155901. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szidnonimin-származékok előállítására
155901 3 ben n = 4, 5 vagy 6 egész szám, pl. piperidinil-, pirrolidinil- vagy hexahidroazepiml-, pedig R'/—N \ N-gyököt képezhet, amely- 5 ben R' 1—5 szénatomos rövidszénláncú-alkil-, mint metil-, etil-, propil-, izopropil-, n-butil-, tercier-butil- vagy amil-csoportok, vagy a (II) 10 általános képletű gyököt képviselik, amelyben R3 a fenti jelentéssel rendelkezik. Az új szidnonimin-származékok különböző savakkal sókat képeznek. A találmány oltalmi körébe tartozó vegyületek közül pl. az alábbiakat soroljuk 15 fel: 20 25 3-dimetilámino-szidnonimin, 3-dimetilamino-4-metil-szidnonimin, 3-dimetilamino-szidnonimin, 3^imetüamino-4-metil-szidnonimin, 3-di-n-butilamino-szidnoni min, 3-di-n-butilamino~4-metil-szidnoniniin, 3-di-n-butiIamino-4~etil-szidnonirnin, 3-metilallilamino-szidnonimin, 3-dialUlamino-szidnonimin, 3-piperidinil-szidnonimin, 3-piperidmil-4-metil-szidnonimin, 3-metilallilarnino-4-metil^szidnonimin, 3-piperidinil^4-n-butil-szidnonimin, 3-hexahidroazepinil-4-metil-szidnonimin, 3-morfolinil-szidnonimin, 3-morfolinil-4-metil-szidnonirnin, 3-morfolinil-4-etil-szidnoni:rnin, 3-pirrolidinil-szidnonimin, 3-pirrolidinil-4-metil-szidnonimin, 3-pirrolidinil-4-butil-szidnonimin, 3-pipekolinil-szidnonimin, 3-pipekolinil-4-n-butil-szidnonimin, 3-pipekolinil-3-propil-szidnonimin, 3-metiletilamino-tSZÍdnonimiri, 3-metiletilamino-4-metil-szidnonimin, 3-(N-metü-piperazinil)-szidnonimin, 3-(iN^etilpiperaziml)-5zidnonimin, 3-(N-n-butilpiperazinil)-szidnonimin, 3-(metilpiperazinil)-4-metil-szidnonimin, 3,3'-i(l,4-piperazin-diil)-bisz-szidnonimin, 3,3'^(l,4-piperazin-diil)-bisz-i(4-metil-szidnonimin.) Az új vegyületeket az (1), (2), (3) vegyületeken keresztül állítjuk elő. E képletekben Rí, R2 és R 3 jelentése a fentiekkel egyező. A (2) általános képletű vegyület előállítása 55 céljából az (1) általános képletű vegyületet ciánalkilézésnek vetjük alá. Ezt a reakciót általában úgy folytatjuk le, hogy (1) általános képletű hidrazin t cianiddal és R-CHQ általános képletű aldehiddel, amelyben R3 jelentése a eo fentiekkel egyező, reagáltatjuk. Hidrazinos reakciókomponensként pl. a következő hidrazinszármazékokat alkalmazhatjuk: N,N-dimetilhidrazin, N,,N-dietilhidrazrn, N,N-di-n-butilhidrazin, N-metil-N-n-butilhidrazin, N-etil-JNT- 65 35 40 45 50 -n-butilhidrazin, N,N-diamilhidrazin, N-allil-iN-metilhidrazin, N-allil-N-etilhidrazin, N,N-diallilhidrazin, N-butenil-^N-metilhidrazm, N,N_ -dibutenilhidrazin, N^aminopiperidin, N-^aminomorfolin, N-aminopirrolidin, N-aminopipekolin, N-amino-nhexahidroazepin, N-amino-N'-metilpiperazin, N-amino-*N'-etilpiperazin és N-amino-N'-szidmoniminpiperazin. Aldehides reakciókomponensként pl. a következőket használjuk: formaldehid, acetaldehid, propionaldehid, butilaldehid, izobutilaldehid, valeraldehid és kapronaldehid. Az előállítani kívánt szidnonimin-szárrnazéktól függően a fenti csoportból a megfelelő hidrazinos és aldehides reakciókomponenst választjuk. Cianidként alkálifémcianidok, mint nátriumcianid, káliumcianid vagy ammóniumcianid használhatók előnyösen. A hidrazinnak aldehiddel és cianiddal történő reakcióját pl. úgy végezzük, hogy a cianid és aldehid oldatát a hidrazinos oldathoz adjuk hűtés közben szobahőmérsékleten. Reakcióközegként általában vizet, azonban egyéb oldószereket is használhatunk, amennyiben ezek a reakció lefolyását nem gátolják. A reakció közben adott esetben katalizátort, pl. nátriumhidrogénszulfátot használunk. A (2) általános képletű vegyületet akként is előállíthatjuk, hogy az (1) általános képletű hidrazint a HO—-CH-^N általános képletű I R3 hidroxialkilnitriUel reagáltatjuk, amely utóbbi általános képletben R3 jelentése fentiekkel egyezik. A hidroxialkilnitrilt a megfelelő aldehidnek alkálifémcianiddal történő reagáltatása útján készíthetjük. A hidrazinnak hidroxialkilnitriUel történő reakcióját pl. oly módon végezzük, hogy a két reakciókomponenst szobahőmérsékleten oldószer jelenlétében vagy távollétében összekeverjük. A (3) általános képletű nitrozo-vegyület előállítása céljából a (2) általános képletű cianalkilhidrazin molekulába nitrozo-csoportot vezetünk be. A nitrozálást szokásos módon folytatjuk le, pl. ciánalkilhidrazint valamely nitrozoszármazékkal, mint alkálifémnitrittel (pl. nátriumnitrit, káliumnitrit) vagy ammóniumnitrittel vizes közegben előnyösen hűtés közben reagáltatjuk, vagy a ciánalkilhidrazin oldatába vagy szuszpenziójába nitrózus gőzöket vezetünk be, előnyösen hű'és közben. Ez utóbbi folyamatban célszerűen valamely szerves oldószert, mint pl. benzolt, toluolt, xilolt, acetont, metilalkoholt, etilalkoholt, etilétert, ecetsavat, etilacetátot vagy ecetsavanhidridet használunk. A további előállítási lehetőség abban áll, hogy ciánalkilhidrazin oldatába valamely karbonsavas alkálifémsó, mint pl. nátriumacetát vagy káliumacetát jelenlé'ében nitrozilkloridoMatot adagolunk, vagy valamely alkilnitritet a ciánalkilhidrazinnal reakcióba viszünk. Az előállítási eljárás utolsó szakaszában a megfelelő (1) általános képletű szidnoniminszármazék előállítása céljából a (3) általános képletű vegyületet gyűrűzárási reakciónak vet-2
