155847. lajstromszámú szabadalom • Eljárás etilénpolimérek vagy etilénkopolimérek csőreaktorban történő előállítására

155847 6 zetés következtében a reaktor végéig 250 C°ra csökkent. A reakciókeveréket feszültségmentesítettük és egy elválasztóberendezésben fenti körülmények mellett óránként 205 kg polietilént kaptunk, ami a bevitt etiléngáznak 12,75 5 %-a. A termék ASTM módszerrel mért olvadási indexe (Test Nr. 1238—52T) 2 g/10 perc, szakítószilárdsága '135 kp/ma

és a sűrűsége 0,ö!22 g/m3

. összehasonlító kísérletet végeztünk 300 m 10 hosszú, 20 mm átmérőjű csőreaktorban. Az etilén és az iniciátor újból hozzáadásáig a fentiek szerint dolgoztunk. A példában leírt keverőszakasz végén 250 C°-on 700 kg, 60 C°-ú etilént és 0,10 kg di-terc.-butilperoxidnak 2,5 15 kg paraffinolajban készült oldatát vezettük be óránként a reaktorba. Közvetlenül az etilén hozzáadása után a reakciókeverék hőmérséklete 165 C°-ira csökkent, majd lassan ismét emelkedett, és az új, 255 C°-os hőmérsékleti 2

n maximum csak 270 m reaktorhossz után következett be, majd a hőmérséklet ismét csökkenni kezdett. A kitermelés óránként 198 kg polimer volt (a kiindulási etilénnek 12,3%-a), melynek olvadási indexe il,7 g/10 perc, szakító- 25 szilárdsága 108 kp/m2

és sűrűsége 0,919 g/m

:! volt. A találmány szerinti eljárás és az összehasonlító kísérlet alapján megállapítottuk, hogy az összehasonlító kísérletben a második homer- s0 sékleti maximum 270 m-nél, tehát 50 m-el a találmány szerinti eljárással lefolytatott kísérlet második hőmérsékleti maximuma után következett be. Ez azt jelenti, hogy a találmány szerinti eljárás alapján rövidebb reaktorral s5 dolgozhatunk. A találmány szerinti eljárással előállított polimernek ezenkívül nagyobb a sűrűsége és a szakítószilárdsága, mint az összehasonlító kísérlet szerint előállított polimernek. A találmány szerinti eljárással készült polimer 40 jobb homogenitása miatt finomfóliák előállítására is alkalmasabb. 2. példa: 45 Az 1. példában leírt reaktorba a reaktor elején óránként 900 kg, 60 C°-ú és 1500 atm nyomású etilént, 50 kg 60 Cq

-ú és .1500 atm nyomású propánt és 0,18 kg dilauroilperoxidnak 9 kg paraffinolajban készített oldatát folya- 50 matosan betápláltuk. A reaktor köpenyén óránként 60 m3

190 C°-^ú vizet cirkuláltattunk. 170 m reaktorhossz után 220 C° maximális hőmérsékletet mértünk, és a dilauroilperoxid által iniciált polimerizáció befejeződött. 180 m 55 reaktorhossz után óránként 0,10 kg di-terc-butilperoxidnak 2,5 kg paraffinolajban készült oldatát az 1. példában leírt módon, a 12 mm átmérőjű, 5 m hosszú inieiátorkeverő-szakaszba betápláltuk. A keverőszakasz végén óránként 60 700 kg, 60 C°-ú etilént és 40 kg 60 C°-ú propánt vezettünk be. Közvetlenül ezután a reakciókeverék hőmérséklete 150 C°-ra eslökkent, majd ismét gyorsan megemelkedett. 220 m reaktorhossznál ismét 240 C° maximális hőmér- 65 sékletet értünk el, a hőmérséklet a reaktor végéig 215 C°-ra csőként. Óránként 230 g szilárd polimert kaptunk (a bevitt etilénnek 13,5%-a). A termék sűrűsége 0,í9i23 g/cm3

, olvadási indexe 2,2 g/10 perc, és szakítószilárdsága 145 kp/cm2

. A polimer jó áttetsző tulajdonságú finomfólia készítésére alkalmas volt. 3. példa: Az 1. példába leírt reaktorba a reaktor elején óránként 900 kg, 60 C°-ú és 1500 atm nyomású etilént és 0,14 kg dilauroilperoxidnak és 0,03 kg terc.^butilperbenzoátnak 10 kg metanolban készült oldatát folyamatosan betápláltuk. A reaktor köpenyén óránként 60 m3

, 190 C°-ú vizet cirkuláltattunk. 170 mg reaktorhossz után 260 (C° maximális hőmérsékletet mértünk. 180 m reaktorhossz után az 1. példában leírt módon, az iniciátorkeverő^szakaszban óránként 0,10 kg terc.-'butiiperbenzoátnak 5 kg metanolban készült oldatát vezettük be. A keverőszakasz végén órámként újból 700 kg, 60 C°-ú etilént tápláltunk be. Közvetlenül az etilén bevezetése után a reakciőkeverék hőmérséklete 160 C°-ra csökkent, majd ismét gyorsan megemelkedett. 200 m reaktorhossz után értük el a második, 270 C°-os maximális hőmérsékletet. A reakciókeverék feszültségmentesítése után a polimert a metanol eltávolítása céljából vákuumkezelésnek vetettük alá. Óránként 310 kg szilárd polimert (a bevitt etilénnek 17,1%-a) kaptunk. A termék sűrűsége 0,927 g/cm3

, az olvadási indexe 3,8 g/10' perc és a szakítószilárdsága 132 kp/cm2

. A polimer homogén volt és jó áttetsző tulajdonságú finomfóliák készítésére alkalmas. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az etilén polimer jeinek vagy más polimerizálható vegyületekkel képzett kopolimérjeinek csőreaktorban történő előállítására, 500 atm feletti nyomáson és 50—400 C° hőmérsékleten, ezen a hőfokon gyökképző tulajdonsággal rendelkező iniciátorok és adott esetben más reagensek hozzáadása útján, mimellett a reaktor elején és ezenkívül a reaktor mentén legalább még egy további helyen iniciátort és etilént, adott esetben más polimerizálható vegyületekkel együtt betáplálunk, azzal jellemezve, hogy az iniciátort az etiléntől elkülönítve, a reaktor különböző helyein, mindig az etilén bevezetése előtt, a közvetlenül az új etilénbetáplálás után uralkodó hőmérsékletnél 20—200, előnyösen 50—100 C°-ial magasabb hőmérsékleten adjuk a reakcióelegyhez. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy az iniciátort a reaktor mentén, a reaikciókeverék áramlásával ellenkező irányban egy keverőszakaszba vezet-