155830. lajstromszámú szabadalom • Eljárás heterociklikus vegyületek előállítására
1S5830 „Dowtherm A"-hoz adjuk (a „Dowtherm" szó védjegy). Az oldatot keverjük és visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 10 pereen át forraljuk, majd hűlni hagyjuk. A kiváló kristályos szilárd anyagot leszűrjük, metanollal mossuk 5 és dimetilformamidból átkristályosítjuk. Az ily módon kapott metil-4-hidroxi-7/ rf-fenoxi-etoxi-6-n-propil-kiniolin-3-'karboxilát 274 C'-on olvad. A kiindulási anyagként felhasznált 3/Menoxi- 10 -ctoxi-4-n-propil-anilin a következőképpen állítható elő: 70 rész 3-hidroxi-4-n-propilacetanilid, 82 rész /'Menoxietil-bromid, 140 rész vízmentes káliumkarbonát és 700 rész aceton elegyét visszafolyató j§ hűtő alkalmazása mellett 12 órán át keverés közben forraljuk. A reakcióelegyet leszűrjük és az acetont vákuumban ledesztüláljuk. A maradékot vízzel kezeljük, a kiváló terméket szűrjük és vizes etanolból átkristályosítjuk. A kapott 3/7- 20 -fenoxi-etoxi-4-n-propilacetanilid 95—96 Cc -on olvad. A termékből 85 részt 170 rész káliumhidroxid 80 rész víz és 700 rész etanol elegyévcl képezett oldatában oldunk. Az oldatot visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 6 órán át forral- 25 jük, majd hűlni hagyjuk, a 'kiváló kristályos terméket leszűrjük, vízzel mossuk és vizes etanolból átkristályosítjuk. A kapott 3^-fenoxi-etoxi-4-n-propilanilin 90 C°-on olvad. SO 2. példa: Az 1. példában leírt eljárást azzal a változással végezzük el, hogy 82 rész 3y?-fenoxietoxi-4-n-propiXanilin helyett 69 rész 3jff-fenoxietoxi-ani- 35 lint vagy 72 rész 3y-fenoxipropoxi-anilint alkalmazunk. Az ily módon 'kapott metil-4-ihidroxi-7/S-fenoxietoxi-kinolin-3-karboxilát 252 C°-on és a metil-4-hidroxi-7y-fenoxipTopoxi-kinolin^3--karboxilát 220 C°-on olvad. 40 3. példa: 6,0 rész 4-n-butil-3^-J fenoxietoxi-amlin és 3,7 rész dimetilmetoxi-jmetilénmalonát elegyét 30 45 percen át 100 C°-on melegítjük. Az ily módon képződő nyers anilt 30 rész foszforoxikloriddal 7 órán át 100 Cp -on melegítjük. A foszforoxiklorid feleslegét ledesztilláljuk, és a maradékhoz 150 rés? metanol ég 1 rész tömény sósav 50 elegyét adjuk. Az ily módon kapott elegyet visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 7 órán át forraljuk, majd lehűtjük. 500 rész víz hozzáadása után a szilárd anyagot leszűrjük ég dámetilformaimidból átkristályosítjuk. A ka- 55 pott metil-i6-n-butil^4-hidroxi-7^-fenoxietoxi-kinolin-3-karíboxilát 273—275 C°-on olvad. A kiindulási anyagként felhasznált 4^n-(butil-3/Menoxietoxi-anilin az 1. példa 2. részében 60 leírt módon állítható elő, azzal a változtatással, hogy 70 rész 3-hidToxi-4-n-propil^aoetanilid helyett 74 rész 4-n-butil-3-hidroxi-acetanilidet alkalmazunk. A 'kapott termék 711—173 C°-on olvad. 65 4. példa: 82 rész 3/?-(p-nitro-fenoxi)-etoxi-anilin és 53 rész dimetilmetoxi-metilénmalonát elegyét 2 órán át 100 C°-on melegítjük, majd lehűtjük, A kapott 1!10 rész nyers dimetil~3/Hp-nitro-fenoxi)-etoxi-anilin.Q-metilénmalonátot; keverés közben 440 rész forrásban levő „Dowtherm A"hoz adjuk, (a „Dowtherm" szó védjegy). Az oldatot visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 10 pereen. át keverés közben forraljuk, majd hűlni hagyjuk. A kiváló kristályos terméket leszűrjük, metanollal mossuk és dimetilformamidból átkristályosítjuk. A kapott metil-4-hidroxi-7j8--(p-nitro-J fen,oxi)-etoxi-kinolin-3-karboxilát 272 C°^on olvad. A kiindulási anyagként felhasznált. 3/3~(p-.mtro-fenoxi)-eto.xi-an:ilm a következőképpen állítható elő: 55 rész 3-hidroxi-acetanilid, 90 rész ß-(p-nitro-fenoxi)-etilbromid, 140 rész vízimentes káliumkarbonát és 700 rész aceton elegyét viszszafolyató hűtő alkalmazása mellett keverés közben 12 órán át forraljuk. A reakcióelegyet leszűrjük és az acetont vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot vízzel kezeljük,, a szilárd anyagot szűrjük, és vizes etanolból átkristályo-' sítjuk. A kapott 3/?-;(pjnitro-fenoxi)-etoxÍ-acetamlidból 85 részt 170 rész káliumhidroxid 80 rész víz és 700 rész etanol elegyével képezett oldatában oldunk. Az oldatot vosszafolyató hűtő alkalmazása mellett 6 órán át forraljuk és hűlni hagyjuk. A kiváló kristályos anyagot leszűrjük, vízzel mossuk és vizes etanolból átkristályosítjuk. A kapott 3/Mp-nitro-fenaxi)-etoxi-anilin 115 C°-on olvad. p. példa: A 4. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy a /?-i(p-nitro-fenoxi)-etilbromid helyett /^(p-klór-fenoxi)-etilbromidot, ^-(o-'klór-fenoxij-etilbromidot, ß-benziloxi-etilbromidot vagy ^(n-oktiloxi)-etilbromidot alkalmazunk. A kapott metil-4-hidr-oxi-7/SH(p-klórfe:noxi)^etoxiJkinolin-3-kaiiboxilát 265 C°-on, a metil-4-nhidroxi-7/?-(o-'kl lór-fenoxi)-etoxi-kinolin-i3-karboxMt 260 C°-on, a metil--44iidroxi-7^-benziloxi-etoxi-kinolin-3-!karboxilát 219 C°-on és a metil-4^hidroxi-7/?-n-oktiloxi-etoxi-kinolin-3-karboxilát 239 C°-on olvad. A közbenső termékek közül a 3/?-(p-klór-fenoxi)-etoxi-anilin 108 C°-on, a 3/?-(o-klór-fenoxi)-etoxi-anilin 97 C°-on olvad, a 3/?-foenzüoxi-etoxi-anilin forráspontja 190 C°/l,5 Hgmm és a 3/?-n-oktiloxi-etoxi-anilin olvadáspontja 50 C°. 6. példa: A 4. példa első részében leírt eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy a 3/?-(p-nitro-fenoxi)-etoxi-aniiin helyett 3,/?-(p-metiltio-fenoxi)-etoxi-aniilint alkalmazunk. A kapott metil^4-Hhidroxid-7/?-i(p-metiltio-fenoxi)-etoxi-kinolm-3->karboxilát 250 C°-on olvad. 3
