155828. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bipiridiliumsók előállítására

MAGTAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1966. V. 28. (IE—237) Nagy-Britanniai elsőbbségei: 1965. V. 28., 1966. V. 17. Közzététel napja: 1968. X. 22. Megjelent: 1969. X. 15. 155828 ''•«/ VcU'ftii *)• i II1 8 j ú P !l *^^' Szabadalmi osztály: 12 p 1—5 Nemzetközi osztály: C 07 d2 Decimái osztályozás: Feltalálók: Colchester John Edward vegyész, Entwisle John Hubert vegyész, The Heath, Runcorn, Cheshire, Nagy-Britannia Tulajdonos: Imperial Chemical Industries Limited, London, Nagy-Britannia Eljárás bipiridiliumsók előállítására 1 Találmányunk tárgya eljárás N,N'~diszubsztituált bipMdiliumsók, különösen 4,4'-bipiridil-bisz-kvaternersók előállítására. Nátrium és piridin szobahőmérsékleten vagy ennél magasabb hőfokon végrehajtott reakciója, majd a keletkező nátrium-piridin reakciótermék alkilhalogeniddel való reagáltatása ismert, mindezideig azonban csak szirupszerű terméket sikerült előállítani, mely a tetrahidrobipdridil egyes tulajdonságait mutatta ugyan, azonban az N,N'-dialkil-,tetrahidrobipiridilek izolálása nem volt lehetséges. 43S16/Í62 sz. függő brit szabadalom bejelentésünkből ismeretes, hogy fém-piridin reakciótermékek (pl. nátrium-piridin reakció-termék) valamely fém vízmentes, ammóniatartalmú oldatából piridinnel készíthetők. Azt találtuk, hogy a bipiridiliumsók előnyösen állíthatók elő piridinekből a függő 1 030 154 sz. brit szabadalmi leírásunkban leírt eljárással készített fém-piridin reakció-termékek felhasználásával. Találmányunk tárgya eljárás N,N'-diszubsztituált bipiridiliumsók előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely piridint valamely alkáli fém vagy alkáli földfém oldatával, ammóniát tartalmazó, gyakorlatilag Vízmentes közegben fém-piridin reakció-termék képződése közben reagáltatunk, a fém-piridin reakció terméket valamely, molekulánként csak egy reaktív ha-10 15 20 25 30 logénatomot tartalmazó szerves vegyülettel hozzuk reakcióba N,N'-diszubsztituált-l,r,4,4'-tetrahidro-4,4'-bipiridil képződése közben, majd a kapott N,N'-diszubsztituált-l,l',4,4'-tet~ rahidro-4,4'-bipiridilt bipiridiliumsóvá alakítjuk. A fém oldatának előállítása és piridinnel való reagáltatása függő, 1 OSO 154 sz, brit szabadalmi leírásunkban ismertetett módon törétnik. Előnyösen valamely alkáli fém (nátrium vagy kálium) gyakorlatilag vízmentes, folyékony ammóniát tartalmazó oldatát és célszerűen inert szerves hígítószert pl. valamely étert alkalmazunk. Éterként előnyösen olyan poliéterek nyerhetnek felhasználást, melyekben a két éteres-oxigén atomot két szénatomból álló szénlánc választja el. Az alkalmazott éter előnyösen legalább egy terminális metoxi-csoportot tartalmaz. Így felhasználhatók a tetrahidrofurfurilalkohol éterei (pl. a metiléter) és az etilénglikol di-éterei és különösen az 1,2-dimetoxi-etán, bisz^(2-metoxietil)~éter és elsősorban az l,i2-bisz^2-metoxi-etil)-éter. Eljárhatunk oly módon is, hogy litium vagy kalcium a fentismertetett oldószerekkel képezett oldatát alkalmazzuk. Az eljárásunk szerint, nátrium felhasználásával készült fém-piridin reakció-termék feltételezésünk szerint az N,N'-di-nátrium-l,l',4,4'-,tetrahidro-4,4'-bipiridil. 155828