155820. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,2-epoxi-9,béta,10 alfa-szteroidok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1966. VII. 11. (HO—954) Svájci elsőbbsége: 1965. VII. 19. Közzététel napja: 1968. IX. 25. Megjelent: 1969. X. 15. Szabadalmi osztály: 12 o 25 Nemzetközi osztály: C 07 cfi Decimái osztályozás: Feltalálók: Fürst Andor vegyész, Basel, Müller Marcel vegyész, Frenkendorf, Svájc Tulajdonos: F. Hoffmann-La Roche & CO. A. G. cég, Basel, Svájc Eljárás l,2-epoxi-9/?,10a -szteroidok előállítására Találmányunk tárgya eljárás a (I) rész-képletű l,2-epoxi-9^-10a-szteroidok és 6(7)-dihidro~származékaik előállítására. A találmányunk tárgyát képező eljárást az jellemzi, hogy valamely (II) rész-képletű 9ß,10a-szteroidot vagy 6(7)~diMdro-származékát valamely epoxidálószerrel 'kezelünk és az ily módon kapott (I) rész-képletű epoxidált vegyületeikben a 6(7) kettős kötést kívánt esetben hidrogénezzük. Epoxidálószerként célszerűen hidrogénperoxidot alkalmazunk, pl. 30%-os vizes oldat formájában, lúg (pl. nátriumhidroxid vagy káliumhidroxid) jelenlétében. Az epoxidálást szerves oldószer jelenlétében végezhetjük el. Oldószerként pl. aromás vagy alifás szénhidrogének (pl. benzol, toluol, petroléter), vagy alkoholok (pl. metanol, etanol), vagy éterek (pl. dioxán, tetrahidrofurán), ketonok (pl. aceton) vagy a fenti oldószerek keveréke alkalmazható. A reakciót célszerűen alacsonyabb hőmérsékleten, előnyösen szobahőmérséklet alatti hőfokon, pl. —10 C° és 0 C° között hajtjuk végre. Az l,2-epoxi-9^,10a-szteroidok előállításánál kiindulási anyagként előnyösen az androsztán- és pregnánwsor 9/?,10«-szteroidjait alkalmazhatjuk.' Igen előnyös kiindulási anyagok a (III) általános képleíű vegyületek [mely képletben R jelentése keto-csoport, vagy CH2 X '' OR c = o 1 c . . Y vagy C képletű csoport, ahol OR' jelentése hidroxi-, vagy kis szénatomszámú alkqxi-csoport, külö-10 nősképpen kis szénatomszámú, 1—10 szénatomot tartalmazó alkoxi-csoport, pl. metoxi-, etoxi- vagy butoxi-csoport; vagy aciloxi-osoport, éspedig különösen olyan aciloxi-csoport, melynek savmaradéka 1—10 szénatomot tartalmazó 15 alifás, aralifás vagy aromás karbonsavból, előnyösen alkánkarbonsavból (pl. hangyasav, ecetsav, propionsav, vajsav, kapronsav, önántsav, kaprinsav, ill. fenilecetsav vagy benzoesav) van deriválva; X jelentése hidrogénatom, ha-20 logénatom, pl. fluor, klór, bróm, jód, különösen fluor, vagy hidroxi-csoport, vagy a fentiekben definiált aciloxi-csoport; Y jelentése hidrogénatom, vagy hidroxi-csoport, vagy a fentiebben definiált alkoxi- vagy acíloxi-cso-25 port; Z jelentése hidrogénatom vagy alkil-csoport (különösen kis szénatomszámú, 1—6 szénatomot tartalmazó alkil-csoport, mint metil, etil), vaigy alkenil-csoport (elsősorban kis szénatomszámú, legfeljebb 6 szénatomot tartalmazó , so alkenil-csoport, pl. vinil, allil, 2'-metil-allil, 1'-155820
