155806. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alifás karbonsav-amidok előállítására
9 155806 10 c) N-(5-metil-!2-piridil)-oktadekánamid, op.: 74°; d) N-(5-metil-2-piridil)-eikozánamid, op.: 84°; e) N-(5-klór-2-'pmdil)-hexadekániaimid, op.: 94°; f) N-(5-klór-:2-piridil)^Qktadekánamid, op.: 94°; hidroklorid op.: 158° (előállítva az 1. példa d) pontja után következő bekezdés szerint). g) N-'(5-etoxikarbonil-2-piridil)-oktadeká!namid, op.: 85°; h) N-(5-metil-2-piridil)-2-butil-tetradekánamid-hidroklorid, op.: 76° ; i) N-i(6-propoxiJ2-piridil)-oktadekánamid, op.: 87°; j) N-mie,til-j N-j(5-metil-2-piridil)-ok:tade i kána:mid, op.: 57°; k) N-(4-imetil-2-piriidil)-szteara;mid, op.: 62°; 1) N-(5~metü-2-piridil)-hexadekanoilamid, op.: 78°. 3. példa: 10,8 g (0,1 mól) e-amino-S-jpikolint feloldunk 50 ml etilacetátban. Az oldathoz beverés és jeges vízzel történő hűtés közben hozzácsepegtetünk 10 percen belül 15,1 g (0,'0!5 mól) oktadekanoil-kloridot 20 ml etilaeetátbain oldva, majd az elegyet szobahőmérsékleten további 2 órán keresztül keverjük. A reakcióelegyet a 2. példával analóg módon dolgozzuk fel és a reakcíóterméket átkrástályosítjuk. A kapott N-(5-metil-2-piridil)-oktadekánamid 74°~on olvad. 4. példa: 8,4 g (0,03 mól) olajsavat és 3,03 g (0,03 mól) trietilammt feloldunk 100 ml tetrahidrofuránban és az oldatot —15°-ra lehűtjük. Keverés közben hozzácsepegtetünk 3,23 g {0,03 mól) klórhangyasavas-etilésztert 20 ml tetrahidrofuránban oldva, mialatt a hőmérséklet nem emelkedhet —10° fölé. Az anyagot 15 percig keverjük —10°-o; n, majd az így kapott (az olajsav és a szénsav-monoetilészter vegyes anhidridjét tartalmazó) oldathoz hozzáadunk —8 12° hőmérsékleten 3,124 g (0,03 mól) 6-simino-3-pikolint 20 ml tetrahidröfuránban oldva. Az elegyet egy órán keresztül —10°-on, majd a hűtőfürdőt elvéve további 12 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A kivált trietUamin-hidrokloridtot leszítvatjuk és forró benzollal mossuk. A nyers terméket az 1. példával analóg módon oszlopkroimatográfiás úton tisztítjuk. Az N-^(5--metil-2-pi:ridil)-oleam;id 18°-on olvad. 5. példa: 11,2 g (0,04 mól) olajsavat és 4,32 g (0,04 mól) 2,-ammo-4-pikolint feloldunk 100 ml tetrahidrof uránban. Az oldathoz —10°-on keverés közben ihozzácsepegtetjük 8,24 g (0,04 mól) N,iN'-dici!klohexil-karbodiimid 50 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát. Az anyagot 1 órán keresztül —10°-on, majd 4 órán át szobahőmérsékleten keverjük, a kivált N,ÍN'-diciklohexil-karbamidot leszívatjuk, tetrahidrofuránnal mossuk és a szűredéket bepároljuk. A nyers terméket az 1. példával analóg módon oszlopkromatográifiás úton tisztítjuk és így az olajos N-5 -(4-metil-2-piridil)-oleaím;idot kapjuk, no25 = = 1,5155). 6. példa: X0 3,08 g (0,01 mól) olajsav-etilésztert 1,28 g (0,01 mól) 2-aimino-5-klórpiridinnel-erős keverés közben nitirogénáramban 2 óra hosszat 200°-ra hevítünk. Lehűlés után a nyers terméket az 1. példával analóg módon oszlopkromatográfiás 15 úton tisztítjuk. A termék azonos az 1. példa szerint előállított N-(5-klór^2-piridil)-oleamiddal, op.: 43°. 7. példa: 20 a) 11,2 g (0,04 mól) olajsav és 5,6 g (0,04 mól) p-nitrofenol 100 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához hozzácsepegtetünk —10°-on keverés közben 8,24 g (0,04 mól) N,N'-diciklo-25 hexil-karbodiimidiet 50 ml tetrahidröfuránban oldva. Az anyagot 1 órán át —tlO°-on, majd 4 órán át szobahőmérsékleten keverjük, ezután a kivált N,! N'-diciiklohexil-kai"bamidot leszívatjuk, tetrahidrofuránnal mossuk és a szűredéket 30 bepároljuk. A kapott olajsavas-p-nitrofenilészter 37°-on olvad. b) 4,01 g (0,01 mól) olajsavas-p-nitrofemlésztert és 10,8 g (0,1 mól) ß-amino-S-pikolmt 50 ml kloroformban 4 napig állni hagyunk. Az ol-35 dószer elpárologtatása után a nyers terméket az 1. példával analóg módon oszlopkroniatográf iával tisztítjuk. A termék az 1. példa szerint előállított N-(5-me:LÍl-2~piridil)-oleamiddal azonos. 5,4 g (0,05 mól) 6-amino-3-pikoimt feloldunk 100 ml dimetilformamidban és 5,05 g (0,05 mól) trietilaminban. Az oldathoz keverés és 45 jeges vízzel történő hűtés közben 10 percen belül hozzácsepegtetünk 5,43 g (0,05 mól) trimetilszilil-klaridot 30 ml dimetilformaimidban oldva, majd az elegyet szobahőmérsékleten még két órán keresztül keverjük, Az így ka-50 pott — 'ß-trimetilszililaimino-S-pikolint tartalmazó — oldathoz keverés és jeges vízzel történő hűtés közben 5,55 g (0,055 mól) trietilamint, ezt követően 30 ml diiimetilformamidban oldott 15,0 g :(0,05 mól) oleoilkloridot cse-55 pegtetünk hozzá és az elegyet még két órán keresztül keverjük, A reakcióelegyet 800 ml jeges vízre öntjük, a kivált olajat elkülönítjük és magas vákuumban 4 órán át 40°-on szárítjuk. Ezután az olajat feloldjuk 100 ml 60 petroléterben és 300 g alumíniumoxidon (III. aktivitású Brockmann szerint) kromatografáljuk, A petroléter-benzol eleggyel és benzollal eluált frakciókat vékonyréteg-fcromatográfiával megvizsgáljuk (Stahl szerint, szilikagél 65 G-n, futtatószer: 20%K>S etanolos foszfor-5
