155778. lajstromszámú szabadalom • Eljárás cikloalkanonok és azok alkil-származékainak előállítására
7 kivált nátriumsóját, majd 500 literes zománcozott autoklávban 52,0 kg technikai konc. sósav és 280 liter víz hozzáadásával keverés közben felszabadítjuk az l-(mtrometil)-ciklohexanolt, mely olajos fázisként elkülönül, miközben a vizes fázis pH-ja 1 és 2 közé áll be. A rendszert 4 órán át állni hagyjuk, majd az olajos fázist kikeverő készülékben elválasztjuk a vizes fázistól. Az így nyert szennyezett olajos fázisban található l-(nitrometil)-ciklohexanolt zománcozott . autoklávban vízgőzdesztillációval megszabadítjuk a szennyezésektől. A desztilláció befejezése után a reakcióelegyet kb. 20 C°-ra hűtjük, és kikeverő készülékben végzett ismételt elválasztás után 64,35 kg lH(nitrometil)^ciklóhexanolt kapunk, ciklohexanonra számolva 75%-os kitermeléssel. A termék forrpontja: 129—d-32 C°/19 Hg mm; törésmutatója: n25 o = 1,4835. b) l-(Aminometil)-ciklohexanol előállítása 1250 l-es zománcozott, keverővel, adagolóedénnyel, hűtővel és gőzelvezető csővel ellátott autoklávba bemérünk 245 liter vizet és 340 kg (400 mól) konc. sósavat. A keverés beindítása után 3 óra alatt beadagoljuk az a) lépésben előállított 64,35 kg (4047 mól) l-(nitrometil)-ciklohexanolt, valamint 69,7 kg vasport. Az autokláv belső hőmérsékletét 85—95 C°-on tartjuk. A folyamat nem igényel hőfokszabályozást, a hőfokhatárok túllépése a kitermelést nem befolyásolja. Az adagolás befejezése után az elegyet 1 órán át tovább keverjük, majd kb. 480 kg (430 mól) technikai tisztaságú 40%-os nátriumhidroxid-oldatot adunk hozzá úgy, hogy a pH 14-re álljon be. Az így kapott l-(aminometil).-ciklohexanolt 1250 literes zománcozott, keverővel, savállóacél hűtővel és zománcozott szedővel ellátott autoklávból közvetlen gőzbevezetéssel vízgőzdesztilMljuk. A desztillátum pH-ját kb. 19 kg jégecettel 6-ra állítjuk be. Az így nyert l-(aminometil)jciklohexanol mennyisége 50,1 kg, vagyis az lH(nitrometil)-ciklohexanolra számított kitermelés 96%. c) Cikloheptanon (szuberon) előállítása 500 literes zománcozott, keverővel ellátott autoklávba bemerünk 50,1 kg (397,4 mól) 1--(aminometil)-ciklohexanolt, majd keverés és hűtés közben hozzáadunk annyi konc. kénsavat, hogy az oldat pH-ja 3,5 legyen. 77 liter vízben feloldunk 35 kg (507 mól) nátriumnitritet, és ezt az oldatot 0 C° és —2 C° közötti hőmérsékleten keverés közben hozzáadjuk a hasonló hőmérsékletre hűtött kénsavas oldathoz. A nátriumnitrit adagolása közben a pH 4^4,5 értékre áll be. A beadagolást követően a raakcióelegyet 2 órán át keverjük, majd 6 órán át állni hagyjuk, mialatt a hőmérséklet 15—20 C°-ra emelkedik. Ezután kb. 25 kg 40%-os nátriumhidroxid-oldat beadagolásával az oldat pH-ját 6,2—'8,3-ra állítjuk be. Az így 8 nyert oldatot 500 literes zománcozott autoklávban vízgőzdesztillációval tisztítjuk. Így kb. 220 liter desztillátumot nyerünk, majd nátriumklorid adagolásával 20%-os NaCl-koncentrációt állítunk be. 30 perc keverés után a ciklohepta-5 nont a vizes fázistól elválasztjuk. A vizes sóoldatban visszamaradt terméket kb. 15 liter benzollal extraháljuk, majd a benzolos oldatot légköri nyomáson bepároljuk. Az így kapott egyesített nyers termék kb. 85 súly% ciklo-10 heptanont tartalmaz. Ezt a szennyezett terméket 8 elméleti tányérszámú töltött oszlopon vákuum alatt frakcionált desztillációnak vetjük alá. Főpárlatként — 110—120 C° között — 24,5 kg cikloheptanont nyerünk ki. Az így ka-15 pott cikloheptanon gázkromatográfiásán vizsgálva 98% tisztaságúnak bizonyult; forrpontja: 760 Hg mm-en 178—181 C°; törésmutatója: n2 o D = 1,4618. 20 3. példa: Ciklooktanon előállítása a) l-(Nitrometil)-cikloheptanon előállítása 25 Keverővel, hőmérővel ás csepegtetőtölcsérrel ellátott háromnyakú lombikba bemérünk 242 g nátriumetilát oldatot, mely 1,5 g nátriumot tartalmaz. A hőmérsékletet 35—40 C°-ra emel-20 jük, és csepegtetőtöl cséren át, keverés közben 4 óra alatt beadagoljuk 112 g (1 mól) 97—98 %-os cikloheptanon és 61 g (1 mól) nitrometán előzőleg elkészített elegyét. A hőmérsékletet hűtéssel 20 C°-ra csökkentjük. A reakcióeleí5 gyet 1 órán át keverjük, miközben kiválik az l-(nitrometil)-cikloheptanol nátriumsója, melynek nedves súlya kb. 220 g. A kivált nátrium sót leszívatjuk, majd hozzáadjuk 595 ml víz és 78,5 g (0,8 mól) konc. sósav elegyét. Az adagolást követően olajos fázis válik- ki, melyet választótölcsérben elválasztunk a vizes fázistól és vízgőzdesztillációval megszabadítunk a szennyezésektől. A desztilláló lombikban visszamaradt olajos terméket választótölcsérben ismételten elválasztjuk a vizes fázistól, Az így nyert 1--(nitrometil)-cikloheptanol súlya 142,5 g, kitermelés 82%; forrpontja: 121—124 C°/9 Hg mm. b) l-(Aminometil)-cikloheptanol előállítása Az a) lépésben nyert 142,5 g (0,8 mól) l-(nitrometil)-cikloheptanolt 440 ml víz és 695 g konc. sósav (7,5 mól) elegyével együtt beadagoljuk keverővel és hűtővel ellátott 2 literes háromnyakú lombikba. Ezt követően 30 perc alatt 155 g vasport adagolunk a lombikba egyenletes ütemben, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét 40—80 C°-on tartjuk. Az adagolást követően 1 órán át keverünk, majd a reakcióelegy pH-ját nátriumhidroxiddal 12-re állítjuk be. Ezután az elegyet vízgőzdesztilláljuk, majd jégecettel a pH-t 6-<ra állítjuk be. Rázótölcsér-65 ben kirázva az olajos fázisból, valamint ezt kö-4
