155772. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-amino-5-klórbenzolszulfonsavamid előállítására

155772 szolút alkoholban szuszpendáljuk és nuccsoljuk. (2x50 ml) Szárítás után 49,6 g 2namino-5-klórbenzolszulfonsavat kapunk, mely 324— 326 C°-on bomlás 'közben olvad. Termelés: 95,9%. Analízis: N% = 6

,75 "(elm. 6,75); Acidimetriás titrálás: 47,1 ml 0,ln NaOH/l g (elm. 48 ml). 2. 51 g (0,4 mól) 4-iklóranilint 300 ml o-diklórbenzolban oldunk. 25—35 C°-on (vízhűtés) félóra alatt becsepegtetünlk 33 ml (58,25 g; 0,5 mól) 98—99%-os klórszulfonsavat. Becsepegtetés után szilárd anyag válik »ki, mely forralás közben feloldódik. 9—12 órán át forralunk. Belső hőfok: 175—185 C°. Lehűlés utáni feldolgozás 1. előző példa. Szárítás után 7'8 g 2--amino-5-klórbenzolszuMonsavat nyerünk, Op.: 324—3126 C°. Termelés: '94%, N% = 6,5 (elm. 6,75); acidimetriás titrálás: 47,3 ml 0,1 n NaOH/1 g (elm. 48 ml). 3. 66 ml (116,5 g 1 mól) 98—100%-os klórszulfonsavba 0 C°-on 45 perc alatt 41,6 g (0,2 mól) 2-amino-ö-klórbenzolszulfonsavat (op.: 324—32i6 C°) adagolunk. Az így nyert sötétbarna oldatot 60—65 C-on tartjuk 3 órán keresztül. Ezután a szobahőfokra lehűtött elegyhez 31,5 ml (52 g; 0,44 mól) technikai tionilkloridot adunk és 5—6 órán keresztül 55—>65 G°-on tartjuk, Az eleinte élénk gázfejlődés a melegítés végére gyakorlatilag megszűnik. Az oldatról vákuumban (60^80 Hgmm nyomáson) 55—6,5 C°-on felesleges tionilkloridot és a keletkezett szulfurilkloridot lehajtjuk. A maradékot 400 g jég és 400 g víz elegyére öntjük, a kivált 2-amino-5-klórbenzoszulfokloridot (VII) nuccsoljuk, vízzel semlegesre mossuk. Súlya szárítás után: 39,4 g. Termelés: 8í7%. 4. 100 ml 9,3%-os ammóniás abszolút alkohol és 40 ml abszolút alkohol oldatába 0—5 C° között il óra alatt beadagoljuk a 3. példa szerint előállított 2-amino-5-klórbenzolszulfoklaridot. A reakció teljessé tétele céljaiból 30 percig 0 C°-on és 30 percig forralás közben kevertet-10 15 20 25 30 35 40 jük a reakcióelegyet. Ezután az elegyet légköri nyomáson, majd vákuumban alkoholmentesítjük, a maradékot 100 ml vízben felszuszpendáljuk és nuccsoljuk. Szárítás után 31,88 g 2-ammo~5-klórbenzolszulfokloridot (készítését 1. az előző példák) 100 ml o-diklórbenzolban szuszpendálunk és 0—+3 C° között 1 órán át ammóniagázt vezetünk be. Ezután felmelegítjük 120 C°-ra (belső), 30 percig ezen a hőfokán kevertetjük és forrón nuccsoljuk. A szilárd anyagot vízzel kezeljük, A vízben nem oldódó anyagot szűrve, 2-amino-5j

klórbenzolszulfonsavamidot nyerünk mely 148—150 C°-on olvad. N% = 13,4 (elm. 13,5). Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás 2-amino-5-klórbenzolszulfonsavamid előállítására a megfelélő szulfokloríd amidálásával, azzal jellemezve, hogy 4-klóranilint inert oldószerben ekvimoláris mennyiségű kénsavval, vagy klórszulfonsavval 2-aminü-5-klórbenzolszulfonsavvá alakítunk át, amelyet 70 C°-ot meg nem haladó hőmérsékleten klórszulfonsavval és tionilkloriddal reagáltatunk és az így nyert szulfokloridot önmagában ismert módon amidáljuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a szulfonálást 170—185 C°-on forró vízzel nem elegyedő inert oldószer- előnyösen orto-diklórbenzol jelenlétében, az elegy forráspontján végezzük el. 3. Az 1. és 2. igénypont szeriinti eljárás foganatosítás! módja, azzal jellemezve, hogy a szulfonálást tömény kénsavval végezve a keletkező vizet azeotrop desztillációval eltávolítjuk, 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy ,2^amiino-5-klór-benzolszulfokloridot vízzel nem elegyedő, inert szerves oldószer (pl. ortodiklórbenzol) jelenlétében ammóniával amidálunk. 1 rajz, 7 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6908093. ZMnyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 3