155717. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzil-guanidin-származékok előállítására

155717 masszát 200 ml petroléterrel hígítjuk, mikor is csaknem színtelen, sűrű olaj alakjában kapjuk az N,N'-dimetil-N"-benzál-guanidint, amit metanol-benzol keverékből átkristályosítva tisztítunk. Op. 190—194° körül bomlással. A kapott 5 benzál-származékot 1-szeres metanolban oldjuk és kb. 5 g metanollal vízmentesített Raney nikkel jelenlétében 5 atm kezdő nyomáson addig hidrogénezzük, míg a hidrogén felvétel be nem fejeződik. A számított mennyiségű hidrogén fel- 10 vétele 2 órát vesz igénybe. Az oldatot a katalizátortól megszűrjük és szárazra pároljuk. Így 94°-on olvadó színtelen, porszerű anyag alakjában kapjuk az N-benzil-N'N"-dimetil-guanidint, melyet 35-szörös benzinfrakcióból (foltbenzin) 15 kristályosítunk át. Így 95°-on olvadó színtelen kristályok formájában kapjuk a guanidin-származékot. A benzál vegyületre számított termelés 74,2%. 9 g fenti bázist 10 ml alkohollal feliszapolunk, 53,5 ml 0,939 faktorú n/1 kénsavval megsavanyítjuk és 1—2 csepp ilyen híg kénsavval az oldat pH-ját 4—5 közé állítjuk be. Az oldat bepávlásával kapjuk a szulfát-sót, melynek súlya 10 g és ami 278°-on bomlással olvad. Vizes alkoholból átkristályosítva 286° körül bomlással olvad. 20 2. példa Az 1. példában leírt módon o-bróm-benzaldehidból N,N'-dimetil-guanidin-bikarbonáttal előállítjuk a 238° körül olvadó 2-brómbenzál-N'N"-dimetil-guanidint, melyet 20-szoros metanolban oldottunk és Raney nikkel jelenlétében 40—50°on 5 atm kezdő nyomáson a hidrogén-felvétel befejeztéig redukálunk. Ezen a hőfokon a redukció 3 óra alatt végbemegy. A katalizátor megszűrése után kapott oldatot kb. negyedére betöményítjük és tömény vizes jódhidrogén savval az oldat pH-ját kb. 5-re állítjuk be. Aceton-éter hozzáadására leválik a 2-brómbenzil-N'N"-dimetil-guanidin-hidrojodid, 160—161°-on olvadó, levegőn lassan megsárguló kristályok alakjában. előállítjuk a 250—251°-on olvadó 2,4-etiklórbenzál-guanidint. A 4,32 ily módon előállított benzál-származékot 25 ml 50°-os metanolban oldjuk és fűthető kacsában szobahőmérsékleten 0,1 g előhidrált Adams-féle platinaoxid katalizátor jelenlétében hidrogénezzük. A stómított mennyiségű hidrogén-felvétele után, ami 320 percet vett igénybe, az oldatot a katalizátortól megszűrjük és alkoholban oldott sósavval semlegesítjük. Az oldatot bepároljuk és híg alkoholból kristályosítjuk át. Így 90%-os termeléssel kapjuk a 2,4-diklór-benzil-guanidint, mely nyersen 213—215°-on olvad és alkoholból átkristályosítva op. 218—219°-ra emelkedik. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (1) általános képletű benzil-guanidinszármazékok előállítására — e képletben Rí és R2

hidrogénatomot, rövidszénláncú alkilcsoportot vagy halogénatomot képviselnek, mimetlett e két jel azonos vagy különböző jelentésű lehet, 25 R3 és R4

egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy rövidszénláncú alkilgyököt képviselnek — azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű benzaldehidet — ahol Rí és R2 jelentésé megegyezik a fenti meg-30 határozás szerintivel — egy (III) általános képletű guanidinszármazékkal — ahol R3 és R4 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — reagáltatunk és a kapott (IV) általános képletű helyettesített behzál-guanidin-származékot 35 katalitikus hidrogénezésnek vetjük alá. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja azzal jellemezve, hogy a (III) általános képletű guanídinszármazékbt hidrokarbonát alakjában, 150—200 C° hőmérsékleten reagáltatjuk a 40 (II) általános képletű benzaldehidszármazék feleslegével. 3. példa 17,6 g 2,4-diklórbenzaldehidből és 1,2 g guani- 45 din-bikarbonátból az 1. példában leírt módon 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy hidrogénező katalizátorként Raney-nikkelt vagy nemesfémoxidot alkalmazunk. 1 rajzoldal 4 képlettel Figyelembe vett nyomtatványok: 153 649 számú magyar, 1 453 483 számú francia, 1170 931 számú NSZK szabadalmak. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 69.S786.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen