155695. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kinolinszármazékok előállítására
7 71, 3060 (194«)], vagy egy IV általános képletű anilinszármazékot egy alkilalkoximetiléneianoacetáttal reagáltatva, pl. C. C. Price és munkatársai módszerével [J. Amer. Chem. Soc. 68, 1251 (1946)]. A jelen találmány egy további foganatosítási módja szerint a II általános képletű vegyületeket IX általános képletű vegyületeknek R2OH-képletű alkoholokkal való reagáltatásával állíthatjuk elő — ebben a képletben R2 a fenti jelentésű —. A reakciót előnyösen egy katalizátor, pl. kénsav, sósav vagy bórtrifluorid jelenlétében hajtjuk végre, az utóbbit előnyösen egy éterrel, pl. dimetiléterrel vagy dietiléterrel alkotott komplexe alakjában alkalmazva. A jelen találmány további foganatosítási módja szerint a II általános képletű vegyületekhez úgy jutunk, hogy IX általános képletű vegyületek 3-helyzetű észtereit, pl. olyan észtereket, amelyekben az észtercsoport szénhidrogénmaradéka egy előnyösen 1—6 szénatomos alkilcsoport, egy aralkilcsoport, pl. benzilcsoport, vagy egy árucsoport, pl. fenilcsoport, ismert módszerekkel átészterezünk. Előnyösen egy IX általános képletű vegyület kiindulási anyagként használt 3-helyzetű észtere egy másik II képletű vegyület. Az átészterezés végrehajtására a IX általános képletű vegyület 3-helyzetű észterét megfelelő R20H-képletű alkohollal kezeljük — ebben a képletben R2 a fenti jelentésű, és különbözik az észter kiindulási anyag észter felének szénhidrogénmaradékától — egy katalizátor, pl. kénsav, hidrogénklorid vagy bórtrifluorid jelenlétében, az utóbbit célszerűen dimetiléterrel vagy dietiléterrel alkotott komplexe alakjában alkalmazva. A jelen találmány egyik további foganatosítási módja szerint a II általános képletű vegyületeket a XII általános képletű kinolinszármazékok 7-helyzetű hidroxicsoportjának — ebben a képletben R és R2 a fenti jelentésűek — egy R1X1 általános képletű reakcióképes észterrel való alkilozásával állíthatjuk elő — ebben a képletben Xj halogénatom vagy egy reakcióképes észter, pl. toluol-p-szulfonát, savmaradéka, Rí pedig a fenti jelentésű —. A XII általános képletű vegyületek a XIII általános képletű vegyültek acilszármazékainak hidrolízisével készülhetnek — ebben a képletben R és R2 a fenti jelentésűek, R4 pedig 1—6 szénatomos alkilcsoportot, 7—10 szénatomos aralkilcsoportot vagy 6—10 szénatomós árucsoportot jelent —, pl. kevésszénatomos alifás alkoholos közegben egy alkálihidrogénkarbonáttal való kezeléssel. Maguk a XIII általános képletű kinolinok egy XÍV általános képletű anilinszármazék ciklizálásával állíthatók elő — ebben a képletben R, R2 és R4 a fenti jelentésűek — előnyösen magasabb hőmérsékleten, pl. 180 és 350 vagy előnyösen 200 és 280 C° közötti hevítéssel alkalmas magas forráspontú oldószerben, pl. ásványolajban, Dowtherm-ben vagy Diphyl-ben. A XIV általános képletű anilinszármazékokhoz egy XV általános képletű anilinszármazék-8 nak — ebben a képletben R és R4 a fenti jelentésűek — egy V általános képletű dialkilalkoximetilénmalonáttal ismert módon való reagáltatásával jutunk. 5 A jelen találmány további foganatosítási módja szerint II általános képletű vegyültek XVI általános képletű vegyületeknek ismert módszerek szerinti redukálásával készülhetnek — ebben a képletben R5, RÖ és R7 vagy megfelel-10 nek az R, Rí, illetve R2 képletű csoportoknak, vagy telítetlen szénhidrogéncsoportokat jelentenek, amelyek redukálással az utóbbiakká alakíthatók (pl. allilcsoportot), amikor is az R5, Rß és R7 csoportok közül legalább az egyik egy fent 15 meghatározott telítetlen szénhidrogéncsoport. A redukciót ismert módszerekkel végezhetjük, pl. hidrogénes kezeléssel közömbös oldószerben, pl. ecetsavban vagy etanolban, alkalmas hidrogénező katalizátor, pl. faszénre felvitt palládium 20 jelenlétében. Azok a XVI általános képletű vegyületek, amelyek képletében R5 és Rß közül az egyik vagy mindkettő teMtetlen szénhidrogéncsoportot 25 jelent, a II általános képletű vegyületek előállítására már leírt módszerekkel készíthetők, pl. egy XVII általános képletű anilinometilénmalonát-származékból — ebben a képletben R2, R5 és Rg a fenti jelentésűek, amikor is R5 és Rß telítet-30 len szénhidrogéncsoportot jelent —*. Maguk a XVII általános képletű vegyületek a III általános képletű analóg vegyületekre már leírt módszerek alkalmazásával egy XVIII általános képletű anilinszármazék felhasználásával készülhet-35 nek — ebben a képletben R5 és Re a fenti jelentésűek —. Azok a XVI általános képletű vegyületek, amelyek képletében R7 teliteken szénhidrogén-40 csoportot képvisel, előállíthatók a II általános képletű vegyületekre már leírt módszerek alkalmazásával, nevezetesen XIX általános képletű savak észterifikálásával — ebben a képletben R5 és R6 a fenti jelentésűek —. 45 A XIX általános képletű vegyületekhez a IX általános képletű vegyületekre már leírt módszerek alkalmazásával juthatunk. A II általános képletű vegyületek bázisokkal alkotott sóit, pl. alkálifémsóit, ismert módsze-50 rekkel állíthatjuk elő, pl. egy II általános képletű vegyületnek oldatban vagy szuszpenzióban alkalmas oldószerben, pl. dimetilformamidban, egyenértékű vagy fölös mennyiségű bázissal, pl. alkálifémhidroxiddal vagy -hidriddel, pl. nátri-55 um- vagy káliumhidroxiddal vagy nátriumhidriddel való kezelésével, és a sónak szűréssel vagy az oldószer elpárologtatásávalvaló elkülönítésével. A II általános képletű kinolinszármazékok a 60 XX általános képletű tautomer alakokban is létezhetnek — ebben a képletben R, Rí és R2 a fenti jelentésűek — és a találmány felöleli mindkét tautomer alakot. Egyszerűség kedvéért azonban ebben a leírásban a vegyületeket a II általá-65 nos képletű szerkezeti alakúkban ismertetjük. 4
