155686. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás polimerek és közbenső termékeik előállítására

155686 13 14 gítjük. Ily módon kemény, rideg előpolimert kapunk, mely kb. 99% kis molekulasúlyú polimert (redukált viszkozitása: 0,2; 1%-os dimetilformamidos oldatban 25 C°-on mérve) és kb. 1% 4--(4-klór-fenil-szulfonil)-fenol-káliumsót tartalmaz; a dimetilszulfoxid koncentrációja 0,1% alatti, valószínűleg 0,01% alatti érték. A kapott előpolimert (5,0 g) üvegcsőben, vákuumban 30 percen át 280 C°-on hevítjük. A terméket lehűtjük és dimetilformamidban oldjuk, majd a káliumkloridot szűrés útján eltávolítjuk. A polimert víz hozzáadásával kicsapjuk. A termék (3,5 g) redukált viszkozitása 0,58 (25 C°-on, 1% dimetilformamidos oldatban mérve). Dimetilformamidban oldhatatlan polimer nem képződik. Az előpolimert (5,0 g) nitrogénatmoszférában üvegcsőben 280 C°-on 30 percen át hevítve és a fent ismertetett módon feldolgozva 3,6 g, 0,62 redukált viszkozitású polimert kapunk. Oldhatatlan polimer nem képződik. Az előpolimert (5,0 g) és 1,1-dioxo-tiolánt (6,1 g) összekeverjük, majd a hőmérsékletet az előpolimer teljes mennyiségének feloldódása után (az oldat töménysége kb. 45 súly%) 220 C°-ra emeljük. A további polimerizációt 240 C°-on 4 órán át végezzük. Az oldatot ezután lehűtjük és a polimert víz hozzáadásával kicsapjuk. A polimer súlya mosás és szárítás után 3,7 g; redukált viszkozitása 0,42. 13. példa Tiszta bisz-(4-klór-fenil)-szulfont (14,36 g; 0,05 mól), vizes nátriumhidroxidot (8,99 g; 0,10 mól NaOH) és 100 ml dimetilszulfoxidot rozsdamentes acélból készült berendezésben nitrogénatmoszférában 100 C°-on 24 órán át keverünk. Párhuzamos kísérletben megállapítottuk, hogy a bisz-(4-klór-fenil)-szulfon eredeti klór-tartalmának 48,2%-a az alkalmazott reakció-körülmények között klorid-anion formában van jelen. A dimetilszulfoxid és a víz nagyrészét 20 Hgmm-en ledesztilláljuk és a terméket forgó bepárlóban, 270 C°-on és 0,1 Hgmm nyomáson végső szárításnak vetjük alá. Sárga poralakú terméket kapunk, mely kb. 20% nagyon alacsony molekulasúlyú polimert és kb. 80% 4-(4--klór-fenil-szulfonil)-fenol-nátriumsót tartalmaz. A kapott terméket (10,02 g) a 10. példában ismertetett módon 30 percen át 300 C°-on vákuumban hevítjük és feldolgozzuk. A kapott polimer (6,62 g; 84%-os hozam) redukált viszkozitása 0,26 (25 C°-on, 1%-os dimetilformamidos oldatban mérve). A polimerizációt hasonlóképpen, de 325 C°-on elvégezve 3,81 g (hozam 42%), 0,55 redukált viszkozitású polimert és dimetilformamidban oldhatatlan gyantát (4,20 g) kapunk. 14. példa A 8. példa szerint készített és ott leírt tiszta 4-(4-klór-fenil-szulfonil)-fenolt (21,87 g; 0,10 mól) etanolban (50 ml) oldunk és vizes nátriumhidroxidot (54,48 g; 0,10 mól NaOH) adunk hozzá. Az oldatot vákuumban szobahőmérsékleten szárazrapároljuk, majd 200 C°-on 24 órán át finom vákuumban szárítjuk. A termék fehér, 320—325 C°-on olvadó 4-(4-klór-fenil-szulfonil)-5 -fenol-nátriumsó. A termék tisztasága 0,1 n sósavval végzett titrálás alapján 99%. A kapott tiszta nátriumsót (0,962 g) vákuumban 325 C° feletti hőmérsékleten 30 percen át hevítjük. A terméket hűtjük, dimetilformamid-10 ban oldjuk és az oldhatatlan nátriumkloridot szűréssel eltávolítjuk. A polimert metanol hozzáadásával kicsapjuk. A csapadékot metanollal és vízzel többször mossuk, majd 120 C°-on vákuumban szárítjuk. A kapott polimer (0,75 g; 15 hozam: 90%) redukált viszkozitása 0,47 1%-os dimetilformamidos oldatban 25 C°-on mérve. 20 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás molekula-láncaikban benzolszerkezetű csoportokat és oxigén- vagy kénatomokat tartalmazó aromás polimerek és ilyen polimerekké polimerizálható anyagok előállítására, azzal 25 jellemezve, hogy dihalogénbenzol-szerkezetű vegyületet, melynek mindegyik halogénatomját inert elektronvonzó csoport aktiválja, ekvivalens mennyiségű alkálifémhidroxiddal, -hidroszulfiddal, vagy -szulfiddal, alkálihalogenid 30 lecserélése közben, alkálifenolátokkal vagy -tiofenolátokkal szemben ionizáló oldószerként működő, az alkalmazott reakció-körülmények között stabil poláros folyadékban reagáltatunk, mimellett a polimerizálható közbenső termékek 35 előállítása esetén a reakciót előnyösen 200 C°nál alacsonyabb hőmérsékleten végezzük el, és a polimerek előállítása esetén a reakciót előnyösen 150 C°-nál magasabb hőmérsékleten hajtjuk végre, vagy a polimerré alakítható vegyülete-40 ket előnyösen 150 C°-nál magasabb hőmérsékletre melegítve polimerizáljuk. (Elsőbbség: 1965. szeptember 24.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a po-45 láros folyadék a képződő polimernek is oldószere. (Elsőbbség: 1965. szeptember 24.) 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatositási módja, azzal jellemezve, hogy poláros folyadékként vizet vagy víz és lúgos közeg-50 ben való melegítéssel szemben inert folyadék vagy folyadékok elegyét alkalmazzuk. (Elsőbbség: 1966. január 31.) 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja molekula-láncuk-55 ban para-fenilén-csoportokat, oxigénatomokat és szulfon- vavgy keton-csoportokat tartalmazó aromás polimerek és ilyen polimerekké polimerizálható anyagok előállítására, azzal jellemezve, hogy bisz-(4-halogén-f enil)-szulf ont 60 vagy -ketont alkálifémhidroxiddal alkálihalogenid lecserélése közben reagáltatunk. (Elsőbbség: 1965. szeptember 24.) 5. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reak-65 ciót 200 C°-nál alacsonyabb hőmérsékleten hajt-7