155683. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 9 béta,10 alfa-szteroidok előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1965. III. 24. (HO—865) Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbsége: 1964. IX. 29. Közzététel napja: 1968. IX. 25. Megjelent: 1970. III. 28. 155683 Szabadalmi osztály: 12o25 Nemzetközi osztály: C07c6 Decimái osztályozás: Feltalálók: Uskokovic Milan Radoje vegyész, Upper Montclair, Williams Thomas Henry vegyész, Passaic, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: F. Hoffmann—La Roche & Co A. G. cég, Basel, Svájc Eljárás 9/3, 10a-szteroidok előállítására A természetes szteroidok 9a,10ß-konfiguraciojúak. A nem-természetes 9ß,10a-konfiguracioju szteroidok gyógyászatilag értékes vegyületcsoportot képeznek; e vegyületeket mindezideig tiszta klasszikus-kémiai úton nem állították elő. 5 A 9ß,10a-szteroidok előállítására szolgáló ismert módszerek a tiszta kémiai reakcióknál sokkal körülményesebb fotokémiai reakciók alkalmazását tették szükségessé, melyeknél intenzív és tartós ultraibolya besugárzást használtak. 10 Találmányunk lehetővé teszi az androsztán-és pregnánsor 9ß,10a-szteroidjainak, különösen az (I)—(V) általános képletű vegyületek fotokémiai reakciók nélküli előállítását. Az (I) képletben Rí jelentése hidroxi-csoport 15 vagy észterezett hidroxi-csoport, pl. kis szénatomszámú alkanoiloxi-csoport; R2 jelentése hidrogénatom vagy kis szénatomszámú alkil-csoport; Rí és R'2 együttesen oxo-csoportot vagy 17ß- 20 hidroxi-17a-kis szénatomszámú alkánkarbonsavlakton-csoportot is képezhetnek; R3 jelentése hidrogénatom, kis szénatomszámú alkil-csoport, hidroxi-csoport vagy észterezett hidroxi-csoport, pl. kis szénatomszámú alkanoiloxi-csoport; 25 Y jelentése hidrogénatom vagy kis szénatomszámú alkil-csoport; X jelentése hidrogénatom vagy a 6- vagy 7-helyzetben lévő halogén-, kis szénatomszámú alkil-, kis szénatomszámú alkiltio- vagy kis szénatomszámú alkanoiltio-szubsz- 30 tituens, és T jelentése hidrogénatom, hidroxicsoport vagy észterezett hidroxi-csoport. A (II) és (III) képletben szereplő Rí, R3, T, X és Y jelentése a fent megadott. A (IV) általános képletben T, X és Y jelentése a fent megadott; R3' jelentése hidrogénatom, fluoratom, kis szénatomszámú alkil-csoport, hidroxi-csoport vagy észterezett hidroxi-csoport, pl. kis szénatomszámú alkanoiloxi-csoport; R5 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom; R6 jelentése hidrogénatom, halogénatom, kis szénatomszámú alkil-csoport vagy hidroxi-csoport. Az (V) általános képletben T, X, Y, R3' és R

6 jelentése a fent megadott. A fenti vegyületekben szereplő kis szénatomszámú alkil-csoportok egyenes- vagy elágazóláncúak lehetnek (pl. méíil, etil, propil és izopropilcsoport). A kis szénatomszámú alkanoil-csoport pl. acetil-csoport; a kis szénatomszámú alkanoiloxi-csoport pl. acetoxi-csoport; a kis szénatomszámú alkenil-csoport pl. vinil-csoport és a kis szénatomszámú alkinil-csoport pl. etinil-csoport lehet. A „halogénatom" kifejezés mind a négy halogént — azaz jódot, brómot, klórt és fluort — magábanfoglalja. 17ß-hidroxi-17ct-kis szénatomszámú alkánkarbonsavlakton-csoport kifejezés az (a) részképletnek felel meg (ahol W jelentése kis szénatomszámú álkilén-csoport, pl. polimetilén-csoport, mint etilén- vagy propilén-csoport). 155683