155671. lajstromszámú szabadalom • Eljárás lineáris poliészterek előállítására

155671 8 különösen nagy fényerejű fehér. Foszforossav vagy trifenilfoszfit adagolása erősen csökkenti a kondenzátum kékes árnyalatát. 3. példa 5 1200 g dimetiltereftalátot 880 g etilénglikollal észtereztünk át 0,240 g cinkacetát katalizátor je* lenlétében az 1. példa szerinti módon, az olvadékot 1,20 g bisz-szalicüátobórsavval elkevertük, és az elegyet az 1. példában leírt módon két és 16 fél órán át kondenzáltuk. A kapott poliészter kristálytiszta és színtelen, relatív viszkozitása 1,894, olvadáspontja 254 C9. A többi tulajdón*ság megfelel az 1. példában leírt termék tulajdonságainak, és jól nyújtható, 1,866 relatív 15: viszkozitású szálakká fonható. v4.

példa: 38,4® g dimetiltereftalátot 0,009 g mangánaeetát jelenlétében 31,0 g etilénglikollal észtereztünk 20 át, az elegyet nitrogén atmoszférában, 4 órán belül 180 C°-ról 230 C°-ra melegítve. Ehhez az elegyhez 1,6 g olyan terméket adtunk, amelyet 32,0 g 1,2-ciklóbutándikarbonsavdimetilészter (kb. 75% transz- és 25% cisz-íl,2-ciklobutándikar- 25 bonsavdimetilészter elegye, Fp12

105 C°) 28,90 g etilénglikollal 0,0074 g mangánacetát jelenlétében végzett átészterezése útján nyertünk. Polikondenzációs katalizátorként 0,040 g tetraacetátodiborátot adtunk az elegyhez. A hőmérsékletet 30 egy óra alatt 278 C°-ra emeltük, és a nyomást 0,8 torr-ra csökkentettük. Az elegyet 2 órán át ezen a hőmérsékleten tartottuk, ennek során a nyomás 0,2 torr-ra csökkent. A 2 óra elteltével a reakció befejeződött. A kopoliészter kristály- 35 tiszta és színtelen, relatív viszkozitása 1,779 és olvadáspontja 243 C°. A termékből előállított szálak jól nyújthatók. 5. példa 40 40,0 g dimetiltereftalátot és 1,6 g szebacinsavv dimetilésztert 32,0 g etilénglikollal észtereztünk át 0,0096 gmangánaeetát jelenlétében, nitrogén atmoszférában, miközben a hőmérsékletet 4 órán belül 180 C°-ról 230 C°*ra emeltük. Ezután 45 0,04 g tetraácetátodiborátot adtunk az elegyhez* az olvadékot egy órán belül 275 C°-ra melegítettük és a nyomást 0,5 torr-ra csökkentettük. Három és fél óra múlva a reakció befejeződik. A kapott poliészter kristálytiszta és színtelen, 50 relatív viszkozitása 1,734, olvadáspontja 254 C°. Az ebből a kopoliészterből készült szálak jól nyújthatók. 6. példa 55 500 g dimetiltereftalátot 400 g etilénglikollal észtereztünk át 0,10 g cinkacetát jelenlétében az 1. példában leírt módon. Az elegyet 0,50 g 8-hidroxikinolinil-bórdiacetát hozzáadása után az 1. 60 példa szerinti módon polikondenzáltuk; A reakcióidő 5 óra volt. A kapott poliészter kristálytiszta, kissé narancsszínűre színezett és jól nyújtható szálakká, húzható. Relatív viszkozitása 1,824,-olvadáspontjakb, 255 C°, 65 7. példa 48,8 g 2,6-naftalindifearbonsavdimetilésztért, 31,0 g etilénglikolt és 0,0146 g mangánacetátot lassan 180 C°-rói 230 C^ra melegítettünk, és addig tartottuk ezen a hőmérsékleten, amíg a számított mennyiségű metanol ki nem desztillált. 0,0488 g tetraacetátodiborát hozzáadása után az olvadék hőmérsékletét keverés közben lassan 275 C°-ra emeltük, és a nyomást 0,5—4,18 torrra csökkentettük. 4 órai ilyen körülmények. között végzett, reagáltatás után a kristálytiszta páliésztert hideg vízbe vezettük, r A termék relatív viszkozitása 1,665, olvadáspontja 260-C°, és jól nyújtható szálakká dolgozható fel.. 8. példa 38j8 g dimetiltereftalátot 0,0081; g inangánacetát jelenlétében 31,0 g etilénglikollal átésztereztünk az 1. példában leírt módon. Ezután 1,63 g bisz-(l,4-dimetilol-eiklohexán)~tereftalátot az 1,4--dimetilol-ciklohexán kereskedelmi termék, cisz-transz' izorner-elegy» Fpo« 138^—140 C°, az „Eastman Chemical Products" cég gyártja) adtunk az elegyhez. Katalizátorként a pblikonden» zádóhöz 0,04 g bisz-szalieilátobórsavat adtunk az olvadékhoz és 3 órán át 275 C°-on, 0,26 torr nyomáson kondenzáltuk. A kristálytiszta, színtelen termék relatív viszkozitása 1,813, olvadásipontja 248 C°. Az ebből előállított szálak, jól nyújthatók. 9. példa 500 g dimetiltereftalátot 0,50 g kobalt-bisz-szálicilátoborát katalizátor jelenlétében 400 g eti* lénglikolal észtereztünk át nitrogén atmoszférában, a hőmérsékletet 5 óra alatt 200 C-róJ 230 G°-ra emeltük. Az olvadékhoz 0,01 g foszförossavat adtunk és további katalizátor, hozzáadása nélkül polikondenzáltuk, majd; az. etiléngJkkol felesleget 230—-275 C9

fürdőhőmérsékleten ledesztütóltuk. 5 és 3/4 órán át 275 C° h§> mérsékleten és; 1,4—1,1 töri-; nyomáson végzett reagáltatás: után a reakció befejeződött. A kris* tálytiszta, színtelen kondenzátum gyengén kékes fényű, relatív viszkozitása 1,804,' olvadáspontja 258 C°. Az extruderből font szálak jól nyújthattok és kitűnnek, mert nagyon magas fehérségi fokkal rendelkeznek. 10: példa 100 g dimetiltereftalátot 0,03 g cink-bisz-szalicilátoborát katalizátor jelenlétében 77 g glikollal észtereztünk át a 9. példában ismertetett módon. Az etilénglikol feleslegét kidesztilláltuk, majd további katalizátor vagy segédanyagdáozzáádása nélkül 275 C°-on, 1—0,3 torr nyomáson polikondenzáltuk. A három és fél óra után hideg vízbe vitt olvadék kristálytiszta és színtelen volt; relatív viszkozitása 1,797 és olvadáspontja 258 C°. Az olvadékból kapott szálak jól nyújthatók. Ha mangán>-bisz-szalicilátobörátot alkalmazunk a cink-só helyett, ugyanezeket az. eredményéket kapjuk. 4