155669. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbamidszármazékok előállítására
11 155669 12 24. példa N-3-[(2'-klóretoxi)-fenü]-N'-metü-N'~metoxi~ -karbamid. (XXV) 30 g (0,15 mól) 3-(2'-klóretoxi)~fenilizocianátot 100 ml absz. benzolban oldunk és az oldathoz keverés közben hozzácsepegtetünk 10 g (0,16 mól) 0,N-dimetil-hidroxilamint. Ezután az elegyet 30 percig forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd az oldószert messzemenően ledesztilláljuk. A lehűlés során kristályos alakban kiváló reakcióterméket leszívatással elkülönítjük és benzolból átkristályosítjuk. Hozam: 36 g (XXV) képletű vegyület, amely 122 C°-on olvad. Elemzés: a Q1H15CIN2O3 képlet (Ms: 258,5) alapján számított érték: N 10,8%, talált érték: N 11,0%. 25. példa N-4-[(2'-klóretoxi)-fenil]-N'-metilkarbamid. (XXVI) A 22. példában leírthoz hasonló módon járunk el, kiindulóanyagként 4-(2'-klóretoxi)-fenilizocianátot és metilamint alkalmazva. A kristályos alakban kapott reakcióterméket etanolból átkristályosítjuk. Ily módon 27 g (XXVI) képletű vegyületet kapunk, amely 164—166 C°-on olvad. Elemzés: a CioH13 ClN 2 02 képlet (Ms: 228,5) alapján számított érték: N 12,3%, talált érték: N 12,1%. 26. példa N-4-[(2'-klóretoxi)-fenil]-N',N'-dimetükarbamid. (XXVII) A 23. példában leírthoz hasonló módon járunk el, 4-(2'-kIóretoxi)-fenilizocianátból és dimetilaminból kiindulva. A kapott reakcióterméket benzolból kristályosítjuk át. Ily módon 33 g (XXVII) képletű vegyületet kapunk, amely 104—106 C°-on olvad. Elemzés: a CUHÍSCDN^C^ képlet (Ms: 242,5) alapján számított értékek: Cl 14,6%, N 11,5%; talált értékek: Cl 15,2%, N 11,8%. 27. példa N-4-[(2'-klóretoxi)-fenü]-N'-metil~N'~metoxi-karbamid. (XXVIII) A 24. példában leírthoz hasonló módon dolgozunk, kiindulóanyagként 4-(2'-klóretoxi)-fenilizocianátot és 0,N-dimetil-hidroxilamint alkalmazva. A kristályos alakban leváló reakcióterméket benzolból kristályosítjuk át. Ily módon 36 g (XXVIII) képletű vegyületet kapunk, amely 91—92°-on olvad. Elemzés: a Cu Hi 5 ClN 2 0 3 képlet (Ms: 258,5) alapján számított érték: N 10.8%, talált érték: N 11,1%. 28. példa N-[3-(r,2'-diklórvinüoxi)-fenü]-N',N'-dimetü-karbamid. (XXIX) 35 g (0,15 mól) 3-(l',2'-diklórviniIoxi)-fenilizocianátot szobahőfokon oldunk 70 ml absz. benzolban. Az oldatba keverés közben bevezetünk 8 g (0,17 mól) dimetilamint, miközben a reakcióelegy hőmérséklete kb. 40 C°-ra emelkedik. Az elegyet utánreagáltatás céljából 1 óra hosszat 40 C° hőmérsékleten tartjuk, majd a kivált reak-5 ciótermeket leszívatással elkülönítjük, kevés benzollal mossuk, azután megszárítjuk. Ily módon 25 g (XXIX) képletű vegyületet kapunk, amely 105—106 C°-on olvad. Elemzés: a QjHnC^Oa képlet (Ms: 275) alap-10 ján számított értékek: Cl 25,8%, N 10,2%; talált értékek: Cl 25,2%, N 9,9%. 29. példa N-[3-(l ',2'-diklórviniloxi)-fenü]-N'-metil-N'-metoxi-karbamid. (XXX) 15 35 g (0,15 mól) 3-(l',2'-diklórviniloxi)-fenilizocianátot szobahőfokon oldunk 70 ml absz. benzolban és az oldathoz keverés közben 10 g (0,17 mól) 0,0-dimetil-hidroxilamint adunk. A reakcióelegyet 1 óra hosszat keverjük 40 C° hőmérsék-20 léten, majd a levált reakcióterméket leszívatással elkülönítjük, kevés benzollal mossuk és megszárítjuk. Ily módon 35 g (XXX) képletű vegyületet kapunk, amely 66—68 C°-on olvad. Petroléterből 25 történő átkristályosítás után a 30 g hozammal kapott termék 72—73 C°-on olvad. Elemzés: a CHH42CI2N2O3 képlet (Ms: 291) alapján számított értékek: Cl 24,4%, N 9,6%; talált értékek: Cl 24,0%, N 9,6%. 30 30. példa N-[3-(l',2'-diklórviniloxi)-fenil]-N'-metilkarbamid. (XXXI) 30 g (0,15 mól) 3-(r,2'-diklórviniloxi)-anilint 35 szobahőfokon oldunk 100 ml absz. benzolban és az oldathoz keverés közben 10 g (0,17 mó!) metilizocianátot adunk. Az elegyet 40 C° hőmérsékleten 1 óra hosszat utánreagálni hagyjuk, majd a levált reakcióterméket leszívatással elkülönítjük, 40 benzollal mossuk és megszárítjuk. Ily módon 38 g (XXXI) képletű vegyületet kapunk, amely 150—153 C°-on olvad. Metanolból történő átkristályosítás után a 31 g hozammal kapott termék olvadáspontja 157—159 C°. 45 Elemzés: a C10H10CI2N2O2 képlet (Ms: 261) alapján számított értékek: Cl 27,2%, N 10,7%; talált értékek: Cl 26,7%, N 11,1%. 31. példa 50 N-[4-(r,2'-diklórviniloxi)-fenil]-N'-metil-N'-metoxi-karbamid. (XXXII) 46 g (0,2 mól) 4-(l',2'-diklórviniloxi)-fenilizocianátot szobahőmérsékleten oldunk 90 ml absz. benzolban és az oldathoz keverés közben hozzá-55 adunk 13 g (0,22 mól) 0,N-dimetiWiidroxilamint. A reakcióelegyet 1 óra hosszat tovább keverjük, majd az oldószert ledesztilláljuk. A visszamaradó olajszerű termék kaparás hatására megdermed. Hozam: 44 g (XXXII) képletű vegyület, amely 60 97—98 C°-on olvad. Benzinből történő átkristályosítás után a 40 g hozammal kapott termék 98—101 C°-on olvad. Elemzés: a QiH^C^NaOs képlet (Ms: 291) alapján számított értékek: Cl 24,4%, N 9,6%; talált 65 értékek: Cl 24,0%, N 9,3%. 6
