155644. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidrofobizáló anyag előállítására
155644 2. Kisebb energia és munkabér szükséglet az alacsonyabb hőfokok és rövidebb reakciós időtartamok folytán. 3. Nincs szükség katalizátorra. 4. A védőgáz alkalmazása elhagyható, vagy minimumra csökkenthető. 5. A készáru világosabb, kevésbé viszkózus. Ezen felül azonos hidrofobizáló hatás mellett egységsúlyra számítva olcsóbbá válik, a beadagolt anyagok olcsóbb egységára következtében. 6. A készülékben megszűnik az üledéklerakódás. A továbbiakban megjegyezzük, hogy eddigi kísérleteink szerint kisebb mérvű a kész anyagnál a telítetlen zsírsav komponens okozta autoxidáció, illetve avasodás, ha vékony rétegben, hosszabb időtartamok során vizsgáljuk e jelenségeket, feltehetőleg a keletkező nitrogéntartalmú anyagok antioxidáns hatása következtében. Feltétélezett reakcióséma: NH2 —CO—NH2 •T OH I i HN=C—NH2 Polialkohol + RCOOH T H2 0 + parciális észter 30 l HN=C=0 + NH3 +RCOOH l C02 + RCONH 2 NH3 + C0 2 + polialkohol l H2 0 + amino-poliolszármazék Az ismertetett reakció mechanizmusa feltehetően az, hogy a karbamid laktim-formába való tautomer átalakulása folytán NH3 hasad le, és a keletkező izociánsav egy része az észterezésnél egyensúlyi reakcióban keletkező vízzel NH3 + C02 gázzá alakul, ezáltal az észterezési reakció az egyenlet jobboldala felé tolódik el. (karbamid származékokkal, pl. biurettel a reakció nem megy, nem tud átalakulni laktim-formába.) Az izociánsav másik része C02 vesztéssel zsírsavamiddá alakul, melyről ismeretes, hogy szintén hidrofobizáló hatású. Ugyanakkor adva van az a lehetőség is, hogy az ammónia in situ a polialkohol OH-csoportjainak egy részévelvíz kilé-5 péssel aminóvegyületekké alakul. Emellett szól az általunk talált azon tény, hogy túl nagy (100% feletti) karbamid hozzátétek esetén a fent vázolt előnyök egy része megszűnik, amennyiben újra csak magasabb reakció-hőfokokra van szükség. 10 Ez arra utal, hogy az észterezési egyensúly-reakció nem tolódik el lényegesen az egyenlet jobboldala felé, azaz a keletkező víz nem tűnik el a rendszerből. A bejelentésünkben közölt előnyök tehát első-15 sorban a polialkoholra számított 5—100% karbamid, és a vele equivalens zsírsav felesleg hozzáadása után tapasztalhatók. Példa: (szorbitánsesquioleát előállítása, 30% 20 karbamid adalékolással). 292 kg repcezsírsavat (160 savszámú), 73 kg szilárd szorbitot és 11,6 kg karbamidot észterező katalizátor hozzáadása nélkül 155—160 C°-on keverünk 4 óra hosszat. Erős ammónia és szén-25 dioxid fejlődés tapasztalható. Ezen idő alatt a savszám 3,8-ra csökkent. Felsőbőr (kikészített barna marhabox) súlyára ezen anyagból 4%-ot nehézbenzinben felvive, első és második vizsgálatnál Bally penetrométerben 1 óra 10 perc leforgása alatt lépett át az első vízcsepp, míg a 6%, illetve 9% anyagfelvételű bőrök 6 óra alatt sem áztak át. A kezeletlen bőr 3 perc alatt átázott. 35 Igénypont: Eljárás legalább 3 OH-csoportot tartalmazó alifás pölialkoholból és Ci2 -C 22 közötti szénlánchosszúságú zsírsavból képezett parciális észter-40 alapú hidrofobizáló anyag előállítására, azzal jellemezve, hogy a reagáltatandó elegyhez a polialkohol súlyára számítva, előnyösen 5—100% közötti szilárd karbamidot, és a karbamiddal equivalens mennyiségű zsírsavat adagolunk, majd az 45 észterezést katalizátor alkalmazása nélkül 150— 180 C° hőmérsékleten, az ammónia és széndioxid fejlődés befejeztéig, illetve a savszám 10 alá csökkenéséig folytatjuk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója §9,3779.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen
