155597. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-metil-3-hidroxi-4,5-diszubsztituált piridin-származékok előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1966. X. 19. (ME—804) Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbsége: 1965.X. 21. Közzététel napja: 1968. VI. 25. Megjelent: 1970. II. 16. 155597 Szabadalmi osztály: 12 p 1—5 Nemzetközi osztály: C 07 d2 Decimái osztályozás: Feltalálók: Harris Elbert Everett, Westfield, N.J. Pollak Peter Immanuel, Schotch Plains, N.J. Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: MERCK & CO., Inc., Rahway (New Jersey), Amerikai Egyesült Államok Eljárás 2-metil-3-hidroxi-4,5-di$zubsztituáit piridin-származékok előállítására í A találmány tárgya eljárás piridin-származékok előállítására. Közelebbről a találmány tárgya eljárás új ciklusos piridoxol-származékok előállítására és adott esetben ezek átalakítására piridoxinná (piridoxollá). Az irodalomban már ismert piridoxin előállítása oly módon, hogy oxazolokat 2-butén-l,4--diol származékaival reagáltatnak, és a képződött piridin közbenső termékeket különböző módokon piridoxollá alakítják át. Ezek a módszerek azonban rendszerint számos lépést foglalnak magukban, és közülük soknál nehézségbe ütközik a közbenső piridin-termékek átalakítása piridoxinná. Ezért a B6 vitamin előállítására más, kereskedelmileg és gazdaságilag megfelelő eljárásokat kerestek. A találmány tárgya javított eljárás piridin-származékok előállítására. Az előállítás során egy (I) általános képletű oxazolt — ahol R ciángyököt vagy OY általános képletű oxigyököt képvisel, amelyben Y jelentése 1—10 szénatomszámú alkilcsoport, tetrahidrofurfuril-, benzil-, feniletil-, fenilpropil-, fenil- vagy toluilgyök — egy (II) általános képletű vegyülettel reagáltatunk — ahol X egy több bázisú szervetlen savból vagy ennek származékából származó gyököt képvisel —, majd a keletkező (IV) általános képletű vegyületet — ahol X a fenti jelentésű — adott esetben piridoxinná hidrolizáljuk. Az eljárás segítségével nemcsak értékes, új vegyületeket állítunk elő, hanem a találmány egyszerűbb, előnyösebb eljárást nyújt piridoxin előállítására, mint az eddig alkalmazott eljárá-5 sok. Azt találtuk, hogy B6 vitamint könnyen és egyszerűen előállíthatunk oly módon, hogy 4-metü-5-cián-oxazolt vagy 4-metil-5-hidrokar-10 bonoxi-oxazolt 2-butén-l,4-diol ciklusos észterszármazékaival reagáltatunk. Így új, ciklusos közbenső píridoxol termékek keletkeznek, amelyeket hidrolízis útján piridoxinná alakítunk. 15 A ciklusos piridin-származékok előállításának, majd piridoxinná való alakításának reakcióit a csatolt rajzon mutatjuk be, ahol R ciánvagy hidrokarbonoxi-csoportot és X egy szervetlen több-bázisú savból származó gyököt kép-20 visel vagy ennek származékát jelenti. így az előbbi reakcióegyenletek szerint az oxazolt 2-butén-l,4-diol ciklusos észterszármazékával reagáltatjuk, aminek eredményeként a 25 megfelelő 3,4-ciklusos piridoxol-származékok keletkeznek, és ezeket a közbenső származékokat piridoxinná hidrolizáljuk. A fentebbi reakcióban az (I) általános képletű oxazol R helyettesítője cián- vagy hidrokarbonoxi-csoportot 30 képvisel. A találmány szerinti eljárás kivihető 155597