155573. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-klór-adamantán előállítására

155573 tág határok között változtatható, célszerű azonban az adamantánra számított, mintegy 4—8 sűly% jód alkalmazása. A keletkezett 1-klóradamantán az oldószer lepárlása után 96—97%-os termeléssel s legalább 98%-os tisztaságban izolálható. A desztillátum pedig, mely az alkalmazott jód főtömegét jódmonoklorid formájában tartalmazza, újabb klórozási reakció oldószereként használható fel, s abban mindössze a jód és az oldószer mennyiségét kell kiegészíteni. Ezáltal az oldószer lepárlásakor átdesztilláló csekély mennyiségű 1-klóradamatán is hasznosítható, mert az ismételt recirkuláltatás során az oldószerben annak állandó koncentrációja alakul ki, s így a termelés közel kvantitatívvá válik. A találmány szerinti eljárás külön előnye, hogy nem érzékeny a klórgáz esetleges feleslegére, s emellett viszonylag tág hőmérsékleti határok között alkalmazható. Célszerű azonban a klórgáz feleslegét a minimálisra beállítani sOC' és +30 C° közötti hőmérsékletet alkalmazni. Az eljárás további előnye az, hogy az alkalmazott jód jelentős része egy újabb klórozás során ismételt felhasználásra kerül. A kapott nyers 1-klóradamantán további felhasználásra, így pl. az 1-acetaminoadamantán előállítására közvetlenül is alkalmas. A találmányt az alábbi példák szemléltetik: 1. példa gondoskodunk. Ezután az elegyet további egy órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd a nyert homogén vörös oldatból a klórfelesleget levegő átszívatással kiűzzük. Az oldószert 50— 5 60 C°-on vízfürdőről 80—100 mm-es vákuumban lepároljuk s a maradékot 70—80 C°-on vákuumban szárítjuk. Ily módon 4,86 kg (97%) 153—157 C°-on olvadó 1-klóradamantán marad vissza. A termék gázkromatográfiásán vizsgálva 10 98,5%-os tisztaságú. 2. példa Az 1. példában ismertetett készülékbe bemé-15 rünk 4 kg adamantánt s hozzáadjuk az 1. példa szerint lepárolt mintegy 16 liter oldószert, melynek jódtartalma 8,85 g/liter. Az elegyet 4 liter diklóretánnal és 0,05 kg jóddal kiegészítve a továbbiakban az 1. példa szerint járunk el. Terme-20 lés 4,99 kg (99,7%) 153—158 C°-on olvadó 98,2%-os 1-klóradamantán. Esetenként a nyersterméket minimális jód szennyezi. Ennek eltávolítására a terméket 10 li-25 ter 2%-os vizes nátriumszulfit oldattal felszuszpendáljuk, leszívatjuk, majd 2X5 liter vízzel mossuk. A nyert 1-klóradamantán közvetlenül felhasználható különböző további szintézisekhez. így 30 pl. 98—100%-os termeléssel szolgáltat 1-acetaminoadamantánt. 50 literes, keverővel, visszafolyató hűtővel, hőmérővel és gázbevezető csővel ellátott üvegkörtébe — melynek hűtéséről áramló hideg vízzel gondoskodunk — bemérünk 4 kg adamantánt, 20 liter 1,2-diklóretánt és 0,186 kg jódot. Ezután az erélyesen kevert elegybe +20 C°—+30 C° hőmérsékleten mintegy 2 óra alatt 2,5 kg klórgázt vezetünk. A belső hőmérsékletet a kénsavas mosóberendezéssel szárított klórgáz adagolásának ütemével, és a hűtés mértékével szabályozzuk, miközben a távozó gázok elvezetéséről is Szabadalmi igénypont 35 Eljárás 1-klóradamantán előállítására, azzal jellemezve, hogy az amadantánt indifferens szerves oldószerekben, célszerűen klórozott alifás szénhidrogénekben jódkloridokkal vagy azok keverékével klórozzuk, célszerűen olyképpen, 40 hogy a katalitikus mennyiségű jódot tartalmazó reakcióelegybe klórgázt vezetve a keletkezett és elreagált jódkloridokat folyamatosan újraképezzük. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 69.3773.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen