155573. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-klór-adamantán előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ^pgr^. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1967. XI. 01. Közzététel napja: 1968. VIII. 27. Megjelent: 1969. XI. 29; (GO—1026) 155573 |... J /iilaitlf; Szabadalmi osztály: 12 o 25 Nemzetközi osztály: C 07 c Decimái Oisztályozás: Feltalálók: Dr. Toldy Lajos vegyészmérnök, Zubovics Zoltán vegyészmérnök, Budapest Tulajdonos: Gyógyszerkutató Intézet, Budapest Eljárás 1-klóradamantán előállítására 1 Az 1-klóradamantán fontos kiindulási termék­ként alkalmazható különböző adamantán-szár­mazékok előállításánál. Így pl. az 1-klóradamantánból nyerhető 1-acetaminoadamantán hidrolízisével 1-amino- 5 adamantánhoz juthatunk, mely vírus ellenes szerként vált ismeretessé [J. Am. Med. Assoc. 201,374(1967)]. Az adamantán 1-klóradamantán előállítására irányuló klórozása ismeretes. Ezen eljárások 10 azonban körülményesek, ill. külön elkészített klórozó szert igényelnek, emellett a nyert ter­mék tisztasága és termelése sem kielégítő. Így K. Gerzon et. al. [J. Med. Chem. 6, 760 (1963)] az adamantánt ciklohexánban tercier- 15 -butilkloriddal alumíniumklorid jelenlétében klórozzák. E reakciót vizsgálva úgy találtuk, hogy az még tercier-butilkloridban mint oldó­szerben kivitelezve is csak mintegy 70%-os tisz­taságú 1-klóradamantánhoz vezet. 20 Az adamantánt klórgázzal G. W. Smith és H. D. Williams klórozták [J. Org. Chem. 26, 2207 (1961)]. A számos oldószerben UV besugárzással |végzett reakcióban mindössze 0,5 mól klórt al­:almazva, adamantán, 1-klóradamantán és 25 1-klóradamantán különböző arányú keverékeit iyerték, melyekből az 1-klór izomert ismételt ^kristályosítással izolálták. E szerzők termelési idatokat nem közölnek, a 0,5 mól klór alkalma­:ása azonban a kedvező hozamot eleve kizárja. 30 A 819 240 számú angol szabadalom az ada­mantán klórozást szintén UV besugárzással, ill. dibenzoilperoxid katalizátor jelenlétében ismer­teti. E folyamatok különböző poliklór-származé­kokhoz vezetnek. Mint a fentiekből megítélhető nem ismeretes az adamantán technikailag egyszerű, gazdasá­gos, és szelektíve 1-klóradamantánhoz vezető klórozása. Azt találtuk, hogy az 1-klóradamantánt közel elméleti hozamot és legalább 98%-os tisztaságú terméket biztosító, emellett technikailag egysze­rű, és gazdaságos eljárással állíthatjuk elő oly­képpen, hogy az amadantánt indifferens oldó­szerben jódkloridokkal, ill. ezek keverékével klórozzuk. A találmány szerinti eljárás előnyös fogana­tosítást módjaként oldószerként célszerűen kló­rozott alifás szénhidrogéneket — mint pl. szén­tetrakloridot, kloroformot, diklóretánt és hason­lókat — alkalmazunk, és a katalitikus mennyisé­gű jódot tartalmazó elegybe klórgázt vezetünk, miáltal a jódkloridokat, ill. ezek keverékét ma­gában a reakcióelegyben képezzük. Ily módon a keletkezett és az adamantán klórozása során elreagált jódkloridok a klórgáz hatására folya­matosan újraképződnek. Megjegyzendő, hogy a reakció során feltehetően előbb jódmonoklorid, majd a klórgáz feleslegének hatására jódtriklo­rid képződik. A reakcióba bevitt jód mennyisége

Next

/
Oldalképek
Tartalom