155559. lajstromszámú szabadalom • Eljárás poli-N-oxicok előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1967. IV. 01. (FA—685) Német Szövetségi Köztársaságbeli elsőbbsége: 1966. IV.02. Közzététel napja: 1968. VIII. 27. Megjelent: 19f IffEB?« 155550 Szabadalmi osztály: 39 c Nemzetközi osztály: C 08 g 1 Decimái osztályozás: Feltalálók: Pieper Gustav, Köln-Stammheim, Bonin Wulf, Leverkusen Tulajdonos: Farbenfabriken Bayer AG, Leverkusen-Bayerwerk, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás poli-N-oxidok előállítására Az 1 515 015 lajstromszámú francia szabadalomban leírt eljárás szerint nagymolekulasúlyú imidaminoxidokat az (1) általános képletű vegyületek — amely képletben Rí, R2, R3 és R4 hidrogénatom, szénhidrogén-gyök, halogénatom, nit- 5 ril-, karboxil-, karbonamid-, karbalkoxi-, alkoxivagy OCO-alkil-csoportok, a valamely kétértékű, adott esetben heteroatomokat is tartalmazó szerves gyök; R5 R6 azonos vagy eltérő, adott esetben heteroatomokat is tartalmazó alkil- vagy 10 aril-gyökök vagy valamely karbociklusos vagy heterociklusos gyűrűtagként szerepelhet; n vagy m azonos vagy eltérő szám, mi mellett m + n 50-nél nagyobb szám — oxidációjával lehet előállítani. Az így előállított vegyületek a szilikózis le- 15 küzdésében hatékony szerként alkalmazhatók. A vegyületek előállításánál a maleinsavanhidrid homo- vagy kopolimerjeiből indulnak ki és ezeket primer-tercier-diaminekkel a kiindulóanyagként használt vegyületekké vagyis imid- 20 amin-származékokká alakítják át. Ekkor azonban az imid-gyűrűzárás sok esetben nem zajlik le tökéletesen vagy ezt követően a hidrogénperoxid vizes oldataival történő oxidáciánál az imidgyűrűk felnyílnak és egy részük részleges hidrolízis 25 folytán karboxil- és/vagy karbonamid-csoporttá alakul át. A vázolt reakciók lefolyása miatt hatástalan vagy csak kevéssé hatásos melléktermékek képződnek, amelyeknek kiküszöbölése fontos műszaki feladatot jelent. 30 2 Azt találtuk, hogy a fentiekkel azonos, szilikózis ellen hatásosan alkalmazható (2) általános képletű vegyületeket lehet előállítani, ha valamely (3) általános képletű polimer amidaminoxidot szilárd állapotban vagy oldat formában 30 és 120 C° közötti hőmérsékletre hevítünk. A reakció közben képződő vizet önmagában ismert módon célszerűen eltávolítjuk. A reakció során indifferens oldószerként pl. izopropilalkoholt használhatunk és a reakció közben képződött vizet a használt izopropilalkohol egy részével azeotrop formában ledesztilláljuk. Az előállításnál akként is eljárhatunk, hogy a szilárd, finoman elporított amidaminoxidot valamely emelt hőmérsékletre felhevített iners gázáramban hevítjük. A kiindulóanyagként használt amidaminoxidokat a 3 157 595, 2 077 398, 2 615 845 sz. amerikai szabadalmak szerint a megfelelő amidaminokból hidrogénperoxiddal történő oxidációval oldószeres közegben állítjuk elő. A találmány szerinti eljárás során meglepő módon egyáltalában nem vagy csak csekély mértékben következik be a molekulasúly növekedése, vagy a különböző polimerláncok karbonamidilletve karboxil-csoportjai között imidképződés folytán létrejövő térhálósodási reakció. Emellett az N-oxid-csoportok is bomlás nélkül megmaradnak, így a képződő polimer imidaminoxidok a szilikózis kezelésére felhasználhatók.