155550. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2 alkil-1,3-dikarbonil vegyületek előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÄLMÄNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1966. X. 26. (DE—565) Német Demokratikus Köztársaságbeli elsőbbsége: 1965. X. 27., 1965. XII. 27. Közzététel napja: 1968. VI. 25. Megjelent: 1969. IX. 30. Szabadalmi osztály: 12 o 5—10 Nemzetközi osztály: C 07 c3 Decimái osztályozás: Feltalálók: Dr. Schick Hans oki. vegyész, Dr. Lehmann Gerhard oki. vegyész, Prof. dr. Hilgetag Günter, Berlin, Német Demokratikus Köztársaság Tulajdonos: Deutsche Akademie der Wissenschaften zu Berlin, Berlin-Adlershof, v * Német Demokratikus Köztársaság Eljárás 2-alkil-l,3-dikarbonil vegyületek előállítására A találmány tárgya: eljárás 2-alkil-l,3-dikarbonil vegyületek, főként 2-alkil-ciklopentán-l,3--dionok és 2-alkil-ciklohexán-l,3-dionok előállítására. A 2-alkil-l,3-dikarbonil vegyületek általában a megfelelő ketonok savészterekkel való kondenzációjával bázisos kondenzálószerek jelenlétében állíthatók elő. A fenti vegyületek előállítása azonban helyettesítetlen 1,3-dikarbonil vegyületek alkilhalogenidekkel történő C-alkilezésével is megoldható, ekkor azonban főtermékként gyakran az O-alkilezett 1,3-dikarbonil vegyületeket kapják. Ez utóbbi eljárást használják pl. a 2-alkil-ciklohexán-l,3-dionok szintézisére. A 2-alkil-ciklopentán-l,3-dionok előállítása olyan vegyülptek ciklizáló kondenzációján alapszik, amelyek molekulájukban mind egy karbonilcsoportot, mind egy karbonsavészter csoportot is tartalmaznak. M. Orchin és L. W. Butz szerzők a 2-alkil-ciklopentán-l,3-dionsor kezdő tagját, vagyis a 2-metil-ciklopentán-l,3-diont oxálsavas dietilészterből metiletilketonnal való kondenzációval, majd a kapott közbenső 2-metil-ciklopentán-1,3,4-trion vegyület katalitikus hidrálása útján állították elő. A 2-metil-ciklopentán-l,3-dion előállítása 3-metil-ciklopentán-l,2,4-trionból azonban előnyösebben végezhető, ha az említett trión szemikarbazonját Wolff—Kischner szerint redukálják. 5 Ezt a módszert Ch. Sannie és J. J. Panouse szerzők dolgozták ki. Elvileg azonos módszerrel állította elő H. Smith a 3-alkil-ciklopentán-l,2,4-trionok Wolff—Kisch-10 ner szerinti redukciója útján ä megfelelő 2-alkil-ciklopentán-1,3-dionokat. A 2-metil-ciklopentán-l,3-dion újszerű szintézisét R. Bucourt, A. Pierdet és G. Costerousse szerzők ismertetik. Eljárásuk szerint a fenti ve-15 gyületet propionil borostyánkősav-dietilészternek nátrium- vagy kálium-tercier-butiláttal történű ciklizáló kondenzációja útján lehet előállítani. 20 A karbonsavészterek és a megfelelő ketonok 2-alkil-l,3-dikarbonil vegyületekké való kondenzációja bázisos kondenzáló szereket, mint alkálifémeket, alkálifémalkoholátokat, alkáliamidokat, vagy alkálifémhidrideket igényel. Ezeknek a 25 vegyszereknek a kezelhetősége részben veszélyes, másrészt a vegyületek előállításmódja is viszonylag költséges. A helyettesítetlen 1,3-dikarbonil vegyületek alkilhalogenidekkel való alkilezésénél szintén bá-30 zisos segédanyagok szükségesek, emellett min-155550