155478. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfamil-1,2,4-benzotiadi-azin-1,1-dioxid-származékok előállítására
17 35. példa: 3-karboxi-5,6-dikl'ór-7-szulf amil-1,2,4--Ibenzotiadiazin-l.l-dioxid-dikáliumsó. 5 2,1 g 3-karbetoxi-J5,í6-idiklór-7-sz;ulifa:miil-il,2;,4--benzotiadiazin-l.l-jdioxid és 1,0 g káliumacetát 40 ml vízzel készített oldatát 2' óra hosszat hevítjük vízfürdőn, majd vákuumban szárazra pároljuk be. A maradékként kapott terméket io etanol és víz elegyéből átkristályosítjuk. Az így kapott 5,6-diklór-7-káliumszulf amil-1,2,4-Hbenzotiadiazin-il,ll-dioxid-l 3-lká.li;umkar!boxilát 350 C° feletti' hőmérsékleten olvad. 15 Elemzési adatok: a C8 H3CyN30 e S2!K 2 képlet alapján számított értékek: C 21,38%, H 0,67% N 9,33%, K 17,36'%; 20 talált értékék: C 21,63%, H 1,12%, N 9,28%, K 17,02%. 36. példa: 25 3-karboxi-5,6-idÍ!kló;r-7-szulfamil-l,2,4--benzotiadiazin-l,lHdioxid. A 34. példáiban leírt módon kapott 3-Jkarbetoxi-&,6-diklór-7-szulfamilj l,2,4Hbenzotiadiazin- 30 -1,1-dioxidot a 2. példában leírthoz hasonló módon hidrolizáljuk és így termékként 3-kariboxiJ 5,6-d'iMór-7-szuMaimil-il,2l,4--ibenzotiiadiazin-1,1-dioxidot kapunk. 35 37. példa: 3-metilkaribamilJ 5,6-diklór-7-szulfamill,2,'4-benzotiadiazin-il,l -dioxid. 40 A 20. példában leírthoz hasonló módon járunk el, de azzal az eltéréssel, hogy az ott említett 5-klór^2,4-diszulf amil-N-{/?-karbometoxi-propionil)-anilin helyett egyenértékű menynyiségben 5,6Hdiklór-!2,4-diszulfamil-<N-etoxalil- 45 -anilint alkalmazunk. Ezt a kiindulóanyagot a 34. példa B) bekezdésében leírthoz hasonló módon állíthatjuk, elő, azzal az eltéréssel, hogy a reagáló anyagokat 24 óra helyett csupán 5 óra hosszat hevítjük egymással. Az eljárás ter- 50 mékeként 3-metilkarbamil-5,6-diklór-7-szulfamil-J l,2,4-lbenzotiadiazin-l,il-dioxidot kapunk. 38. példa: 55 2-n-<butil^3-karboetoxi-6-nHbutil-i 7-n-43utilsziulfamil-l,!2,4-Jbenzotiadiazin-l,l-dioxid. A) 375 ml klórszulfonsavhoz egy háromliteres gömbölyűifenekű háromnyakú lombikban, g0 amelyet jégfürdőben hűtünk, 0,5 mól m-butilanilint adunk. Az elegyhez lassan, 1—2' óra alatt, kis részletekiben 350 g nátriumkloridot .adunk, majd. az elegyet olajfürdőiben fokozatosan 150 C° hőmérsékletre hevítjük fel. A reakcióelegyet 3 óra hosszat tartjuk 150—160 65 18 C° hőmérsékleten, majd a lombikot ismét jégfürdőben hűtjük és tartalmához 1 liter hideg vizet adunk. A képződött terméket éterrel extraiháljuk, az éteres fázist elkülönítjük, vízzel mossuk, majd vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk. Az étert vízfürdőn elpárologtatjuk, a maradékként kapott 5-brómanilin-2,4-diszulfonilkloridot benzol és hexán elegyéből átkristályosítjuk. Az így kapott 130—132 C°~on olvadó 5í -bróimanilin-2,4-'diszulfonilkloridot részletekben hozzáadjuk 50 ml n-butilaminhoz és az. elegyet kfo. 1 óra hosszat hevítjük vízfürdőn. Szobahőtfokra való lehűlés után a levált szilárd terméket szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk, majd etanol és víz elegyéből átkristályosítjuk. Ily módon 5Jbutil-2,4-di-'(N-n-butilszulfamil)-anilimt kapunk. B) 0,2. mól fenti módon kapott 5-butil-2,4--di-j(íN-nHbutilszuMamil)-an:ilin és 0,22 mól etoxalilkloiid 450 ml dioxánnal készített oldatát kb. 24 óra hosszat forraljuk visszafolyató1 hűtő alatt, majd lehűtjük a reakcióelegyeit és a levált terméket szűréssel elkülönítjük. A terméket etanol és víz 50—'50%-os elegyéből átkristályosítva, S^Dutil^^-diJÍN-n-butilszulfamiy-'N-etoxalil-anilmt kapunk. Ezt a terméket a 23. példában leírthoz hasonló módon vetjük alá gyűrűzárásnak és így végtermékként 2-n-ibutil-3-kanbetoxi-6-n-butil-7-n-Jbutilszulf amil-1,2,4--benzotiadi azin-1,1 -idioxidhoz j utunk. 39. példa: 3-karbobutoxi-6-metoxi-7-szulfamil-l,2,4-benzo'tiadiazm-l,il-dioxid. 0,2 mól 5-metoxi-2,4-diszulfamilanilin és 0,22 mól butoxalkilklorid 450 ml dioxánnal készített oldatát kb. 24 óra hosszat forraljuk viszszaifolyató hűtő alatt, majd lehűtjük a. reakcióelegyet és a levált terméket szűréssel elkülönítjük. Etanol és víz 50—50%-os elegyéből történő átkristályosítás után 5-metoxi-2,4-diszulfamil-tN^butoxalil-anilint kapunk. Ezt a terméket az 1. példa B) bekezdésélben leírthoz hasonló módon vethetjük alá gyűrűzárásnak; ily módon végtermékként 3jkarbobutoxi-6--metoxi-7-szulifamil-1,2,4-benzotiadiazinJ l,l J dioxidhoz. jutunk. 40. példa: S-kariboetoxiJe-szulifamiM-kló'r-1,2,4-benzo tiadiazin-il, 1-dioxid. 0,2 mól 4-klór-2,5-diszulfa>milanilin és 0,22 mól etoxalilklorid 450 ml dimetilformamiddal készített oldatát Kb. 24 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd lehűtjük a reakcióelegyet és a képződött terméket szűréssel elkülönítjük. Ily módon 4-klór-2,i5-diszulfamil-N-etoxalil-anilint kapunk. Ezt a terméket a 23. példában leírthoz hasonló módon vethetjük alá gyűrűzárásnak; ily módon végtermékként 3-karboetoxi-6-szulf amil-7-klór-l ,2,44benzotiadiazin-M-dioxidot kapunk. 9
