155478. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfamil-1,2,4-benzotiadi-azin-1,1-dioxid-származékok előállítására
5 számított értékek: C 38,05%, H 4,56%, N 9,5i2%, talált értékek: C 38,30%, H 4,7,2%, N 9,37%, B) 6,6 g fenti módon kapott 5-klór-.2,4-diszulfamE-JMj(á-karibetoxivaleril)Tanilin és 1,65 g káliumacetát 100 ml vízzel készített oldatát vízfürdőn 24 óra hosszat hevítjük, majd a képződött csapadékot szűréssel elkülönítjük és alkohol-víz elegyből átkristályosítjuík; az így kapott 3-(((3-karbetoxibutil)-i6-klór-7-szulfamil-l,!2,4-benzotiadiazkHl,!l-dioxid olvadáspontj a 219—220 C°. Elemzési adatok: a C14 H 18 G1N 3 Í0 6 S 2 képlet alapján számított értékek: C 39,67%, H 4,27%, N 9,9,1%,; talált értékek: C 40,00%, H 4,31%, N 9,91%, 6. példa: 3-i(á-karboxibutil)-i64slóir-7-szulfamil-il,2,4--benzotiadiazi;n-;l,!l-dioxid. Az 5. példában leírt módon előállított 3H((3--kaíbetoxibutil)-i6-klór-7-szulfamil-<l,2,4-benzotiadiazm-l,l-dioxidot lényegileg a 2, példában leírt módszerrel hidrolizáljuk; ily módon 3-(á-karboxibutil)~6-klór-7-szulfamil-l,2,4-benzotiadiazinHl.l-dioxidot kapunk, amely 251—252 C°-on olvad. Elemzési adatok: a C12 H 14 C1N 3 0 6 S 2 képlet alapján számított értékek: C 36,41%, H 3,57%, N 10,629/0; talált értékek: C 36,79%,, H 3,71%, N 10,61%. 7. példa: 3-karbetoxi-6-trifluormetil-7-szulfamil-l,!2,4--benzotiadiazin-1 ,1-dioxid. A) 32 g (0,132 mól) 2-amino-4-trifluormetil-benzolszulfonsavat kis adagokban, keverés közben hozzáadunk 100 ml klórszulfonsavhoz, majd az elegyet 5—10 percig jégfürdőben hűtjük. Ezután a kapott oldatot olaj fürdőben 3 óra hosszat hevítjük 150 C° hőmérsékleten, majd 20 C°-ra hűtjük le. Az elegyhez 40 ml tionilkloridot adunk és vízfürdőn 1 óra hosszat hevítjük, majd 0 C0 -ra hűtjük le és óvatosan jégre öntjük, A vizes folyadékot dekantáljuk és a visszamaradt szilárd részt 500 ml 2-8%-os ammóniumhidroxid oldat hozzáadásával 2 óra hosszat hevítjük vízfürdőn. Lehűlés közben leválik a termék, ezt szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és megszárítjuk. A termékkel együtt 6 nyomokban kapott 2-szulfamil-6-triíiluormetil-anilin eltávolítása céljából a szűrőn maradt terméket 500 ml forró benzollal eldörzsöljük, majd leszűrjük és a benzolban oldható anyagot vizes etanolból átkristályosítjuk. Ily módon színtelen tűkristályok alakjában kapjuk a 2,4--diszulfamil-5-trifluormetil-anilint, amely 241— 242 C°-on olvad. B) Az 1. példa A) bekezdésében leírthoz hasonló módon járunk el, de azzal az eltéréssel, hogy az ott említett 5-klórn2,4-dijszulfamil^anilin helyett a fenti módon kapott 2,4-diszulfamil-5~ -trifluorrnetil-anilin egyenértékű mennyiségét, az 1. példa A) bekezdésében említett y-karbometoxi-butirilklorid helyett pedig etoxalilklorid egyenértékű mennyiségét alkalmazzuk. Egyebekben az ,1. példa A) bekezdése szerinti eljárást követve, 5-triüuormetilH2,4-diszulfamil-'N-etoxalkil-anilint kapunk, amely etanol és víz 50—60%-os elegyéből történő átkristályosítás után 228 C°-on olvad. Elemzési adatok: a CuH^NgSaC^Fg, képlet alapján 25 számított értékek: C 31,50%, H 2,89%, ÍN 10,02%; talált értékek: C 31,61%, H 3,16%, £0 N 10,06%. C) A fenti módon kapott 5-trifluormetil-T2,4--diszulfamil-jN-etoxalil-anilint lényegileg az 1. példa B) bekezdésében leírt módon vetjük alá „g gyűrűzárásnak; ily módon 3-íkarbetoxi-6-trif luormetil-7-szulf amil-il ,2,4-benzotiadiazin-l ,1 --dioxidot kapunk. 8. példa: 40 3-karboxi-)6-trifluormetil-7-szulfamil-l ,2,4--benzotiadiazin-l ,1-dioxid. 3-karbetoxi-6-trif luormetil-7-szulfamil-l ,2,4-45 -benzotiadiazin-l,l-dioxidot, amelyet a 6. példában leírt módon állítottunk elő, lényegileg a 2. példában leírt eljárással hidrolizálunk; ily módon 3-karboxi-6-trifluormetil-7-szulfaniil-1,2,-4-benzotiadiazin-l,l-dioxidot kapunk. 50 9. példa: 3-metilkarbamil^6-trifluor:metil-7-szulfamil-1,2,4-benzotiadiazin-l, 1-dioxid. 55 A 3. példában leírthoz hasonló módon járunk el, de az ott kiindulóanyagként említett 5-klór-2,f4-diszulfamil-iNH(y-karbometoxi-hutiril)-anilin helyett egyenértékű mennyiségű 5-trifluormetil-60 -2,,4-diszulfamil-N-etoxalil-anilint — melyet a 7. példa B) bekezdésében leírt módon állítunk elő — alkalmazunk. Egyebekben a 3. példa szerinti eljárást követve, 3-metilkarbamil-6-tri-fluormetil-7-szulfamil-l,2,4-benzotiadiazin-l,l-55 -dioxidot kapunk termékként. 3
