155438. lajstromszámú szabadalom • Eljárás azinok előállítására
7 155438 8 2, példa: 30,6 g (0,16 mól) l-allil-6-metil-2,5-diitio-bikarbamidot (op. 19,3—194°, előállítva az 1. példa utolsó 'bekezdésével analóg módon) és 51 g (0,3 mól) któracetanilidet 2000 ml etanolban 14 órán keresztül visszafolyatás közben forralunk. A tiszta oldatból lehűléskor kikristályosodik a 3~allili2,4-tiazoMdmdion és a 3-metil-2,4-tiazolidindion 2,2'-azinja (33,2 g), amely etanollból történő egysezri átkristályosíitás után 186u-18í7°-on olvad. Kit. 78%. 3. példa: 20,4 g (0,1 mól) Hl-metilallil^S-ditio-bikarbamidot (lásd 1. példa), 33,6 g (0,122 mól) 2--bróm-n-propionsavat és 40 g vízmentes nátriumacetát 200 ml etanolban 25 órán keresztül forralunk visszafolyatás közben. Szobahőmérsékletre történő lehűlés után a nátrium sókat leszűrjük, a szűredéket vízsugárszivattyú vákuumban erősen betöményítjük és óvatosan vízzel elegyítjük. Az oldatból 0°-on kikristályosodik az 5-metil^2,4-tiazolidindion és az 5-metil-3-{l-metilalli:l)H2:,4-tiazolidindion 2,2'-azinja (13,8 g), amely aceton-4hexán elegyből háromszor átkristályosítva 137—138°-on olvad. Kitermelés 440/o. Analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket : a) az 5-metiI-2,4-tiazolidindion és a 3-allil-5-~metil-2,4-tiazolidindion 2,2'-azinja, op. 144— 145°; kitermelés 60%, b) a 3-allil-5-metil^2,4-tiazolidindion és a 3,5-dimetilH2,4-tiazol:idindion 2,2'-azinj,a, op. 167— 171°; kitermelés 77%, c) a. 3-etil-5-metil~2,4-tiazolidindion és a 3-allil-n5-metilJ2,4-tiazolidindion 2,2'-azinja, op. 112-113°; kitermelés 75%, d) 3,5-dimetil-2,4-tiazolidindion és az 5-metil-3--(il-metilallil)^2,4-tiazolidindio'n 2,2'-,azinja, op. 94—95°; kitermelés 45%, é) a 3-etil-5-metil^2,4-tiazolidindion és az 5-metil-3-i(l-metilallil)-3,,4-tiazolidindion 2,2'-azinja, op. 92-^93°; kit. 56%, f) a 3-(2-butenil)-5-, metil-2,4-tiazolidindion és az 5-metil-2,4-tiazolidindion 2,2%azinja, op. 131— 132°; kitermelés 56%, g) a 3-(2-butenil)^5-metil-2,4-tiazolidindion és a Rázmán — 17 bg/gm 7926 VII 10 3,5-dimetil-2,4-tiazolidindion 2,2'-azinja, op. 164—165°; kitermelés 82%, h) a 3-etil-5-metil-i2,4-tiazolidindion és a 3-(2--butenil)-5-metil-2,4-tiazolidmdion 2,2'-azinja, op. 90—91°; kit. 79%, !i) az 5-metil-2,4-tiazolidindion és az 5-metil-3-^(2-metilallil)-2,4-tiazolidindion 2,2'-azinja, op. : 13,2—133°; kitermelés 54%, j) a 3,5-dimetil-2,4-tiazolidindion és az 5-metil-3-(2-metilallil)H2,4-ti,azolidindion 2,2'-azinja, op. 158^159°; kit. 78%., k) a 3-etü-J5-metilH2,4-tiazolidindion és az 5-metil-3H(2^metilaml)H2,4-tiazohdindion 2,2'-azinja, op. 121—122°; kit. 75%, 1) az 5-metil-n2,4-tiazolidindion és az 5-metil-3--i(l -met il-J2-butenil) -2,4-tiazolidindion 2,2 '--azinja, op. 162^164°; kit. 39%, m) a 3,5-dimetiln2,4-tíazoHdindion és az 5-metil-3-<l-metil-!2-buteml)-2,4-tiazolid:mdion 2,12'-azinja, op. 101—102°; kit. 62%, n) a 3H(ciklohex^2-enil)-i5-:m,etil-í2,4-tiazolidindion és az 5-metil-2,4-tiazolidindion 2,2'-azmja, op. 204°; kitermelés 67%,, o) a 3-ciklopropil-5-metilH2,4-tiazolidindion és az 5-metil-2,4~tiazolidindion 2,,2'-azinja, op. 185—1817°; kitermelés 34%, p) a 3^ciklopropil-5-metil-2,4-tiazolidindion és a 3,5-dimetil-2,4-tiazalidindion 2,2'-azmja, op. 207—2018°; kitermelés 52%,. 4. példa: a) Az 5-etil-2,4-tiazolidindion és az 5-etil^3--(l-metilallil)-2,4-tiazolidmdion 2,2'-,azinját a 3. példával analóg módon 20.4 g (0,1 mól) 1-(1--metilallil)-2,i5-ditio-bikarbamidból, 36,8 g (0,22 mól) 2-bróm-n-vajsavból és 40 g vízmentes nátriumacetátból kiindulva nyerhetjük, op. 117— 118°. (14,9 g) kit. 44%. Analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket : b) az 5-etil-2,4-tiazolidindion és az 5-etil-3J (2--butenil)-2,4-'tiazolidindion 2,2'-azinja, op. 136—137°; kitermelés 48%, c) az 5-etil-2,4-tiazolidindion és az 5-etil-3-(2--metilallil)-2,4-tiazolidindion 2,2'-azinja, op. 124—126°. Kitermelés 71%. 5. példa: a) Az 5-n-butil-2,4-tiazolidindion és a 3-(2--butenil)-5-n-butil-2,4-tiazolidindion 2,2'-azinját a 3. példával analóg módon állítjuk elő, 20,4 g (0,1 mól) l-(2-butenil)-2,5-ditio-bikarbamidból, 43,0 g (0,22 mól) 2-bróm-n-kapronsavból és 40 g vízmentes nátriumacetátból kiindulva, (op. 137— 138°). (23,8 g), kit. 59%. Analóg módon állítjuk elő: b) az 5-n-butil-2,4-tiazolidindion és az 5-n-butil-3-(l-metilallil)-2,4-tiazolidindion 2,2'-azinját, op. 93—95°. Kitermelés 56%. 6. példa: a) 2,3 g (0,01 mól) 3-allil-2,4-tiazolidindion-2--tioszemikarbazont (előállítását az alábbiakban ismertetjük), 1,04 g (0,11 mól) klórecetsavat és 2 g vízmentes nátriúmacetátot 10 ml etanolban hat órán keresztül visszafolyatás közben hevítünk. A reakcióelegyet ezután forgó bepárló berendezésben 45°-on és 11 Torr nyomáson körülbelül 6 ml térfogatra bepároljuk, majd 20 g jégre öntjük. A kicsapódott anyag, a 3-allil-2,4--tiazolidindion és a 2,4-tiazolidindion 2,2'-azinja, kloroform-hexán elegyből történő kétszeri áb-10 15 20 25 ao 35 40 45 50 55 60 4
