155425. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítetlen alkoholok előállítására
9 14. példa: 3,8 g 2,3-epoxi-pinán 25 ml dietiléterrel képezett oldatát 5,4 g tri-izobutil-alummium és 25 ml dietiléter oldatával elegyítjük. A reakcióelegy íforrásig felmelegszik. A reakcióelegyet 2 perc múlva a 13. példában leírt módon feldolgozzuk. A kapott termék 95% pinokarveolból áll. Amennyiben oldószerként 140—150 C° forrásponttartománnyal rendelkező szénhidrogén-elegyet alkalmazunk és a reakciót 130 C°-on hajtjuk végre, hasonló eredményt kapunk. A benzolban oldott epoxidot tri-izobutil-alumíniummal elegyítve a reakció hasonlóképpen játszódik le, mikoris a reakcióelegy 20 C°-ról 65 C°-ra melegszik fel. Klórbenzol (mely szintén alkalmas oldószer) alkalmazása esetén a reakcióelegy 25 C°-ról 73 C°-ra melegszik fel. Diibutiléter-oldószer alkalmazása esetén a reakcióelegy 25 C°-ról 68 C°-ra melegszik fel, mikoris a pinokarveol-kitermelése 90%. Oldószerként metilénklorid is alkalmazható, mely a reakció-körülmények között erős forrásba jön. A pínokarveol-kitermelés ez esetben is 90%. Analóg körülmények között a di-izobutil-alumíniumhidrid a tri-izobutil-alumíniumhoz hasonlóan viselkedik, mimellett ez esetben a reakcióelegy általában valamivel kisebb mértékben melegszik fel. 15. példa: 3,8 g 2,3-epoxi-pinán és 25 ml petroléter oldatához 6 g dietiléter-diizobutilalumíniumhidrid komplex 25 ml petroléterrel képezett oldatát adjuk. A reakcióelegy 25 C°-ról 09 C°-ra melegszik. A reakcióelegyet a 13. példában leírt módon dolgozzuk fel. 3,9 g, 85%, pinokarveolt tartalmazó olajat kapunk. Az említett dietiléter-komplexet oly módon készítjük, hogy diizobutil-alumíniumhidridet feles mennyiségű dietiléterrel elegyítünk, az éter feleslegét ledesztilláljuk, majd az olajos maradékot desztilládónak vetjük alá. A termék 110— 115 C°-on/0,7 Hgmm desztillál át. Hasonló eredményhez jutunk, ha a di-izobutil-alumíniumhidrid petroléteres közegben ekvimoláris mennyiségű piridinnel való elegyítésével kapott komplex vegyületet hozzuk reakcióba a 23,-epoxi-pinánnal. A kívánt pinokarveol jó kitermeléssel oly módon is előállítható, hogy az ekvimoláris menynyiségű trietilamin és di-izobutil-alumíniumhidrid reakciójával kapott komplex vegyületet hozzuk reakcióba a 2,3-epoxi-pmánnal. 16. példa: 7,8 g 2,,3-epoxi^pinán és 50 ml petroléter oldatához 30 perc alatt 0 C°-os hőmérsékleten keverés közben 10,8 g tri-izobutil-alumínium és 50 10 ml petroléter oldatát adjuk. A reakiciöelegyet a 13. példában ismertetett módon dolgozzuk fel. 7,1 g, gyakorlatilag tiszta pinokarveolt kapunk. A reakciót tri-izobutil-alumínium helyett 7,f3 g g di-izobutil-alumínium helyett 7,68 g di-izobutil-alumíniurnhidriddel, egyébként azonos körülmények között végrehajtva hasonló eredményeket kapunk. 10 17. példa: 33,5 g l,2-epoxi-2-fenil-propán 250 ml petroléterrel képezett oldatába 3 perc alatt 41 g hígítatlan di-izobutil-alumíniumhidridet folyatunk, 15 mikoris a reakcióelegy forrásig felmelegszik. A reakcióelegyet ezután 10 C°-ra hűtjük, majd 500 ml 10%-os kénsav és 500 g jég elegyébe öntjük. A vizes oldatot elválasztjuk és a petroléteres réteget vízzel és telített nátriumhidrogén-20 karbonát oldattal 2,—2-szer mossuk. Az oldószer ledesztillálása után 30,2 g nyers terméket kapunk, melyet desztillációval tovább tisztítunk. Fp. tartomány: 66—74 C°/0,1—0,2 Hgmm. A desztillátum kevés 2-fenil-propanol mellett a 25 kívánt 2Hfenil-allilalkoholt tartalmazza, mely az alábbi állandókkal rendelkezik: infravörös spektrum: jellemző sávok 3840, 1629, 1597, 1572, 1496, 1048, 1026, 906, 778, 706 cm-i-nél. Ultraibolya abszorpció (etanolos oldatban) 238 m^-nál 30 (E\ = 700); n2 °D = 1,5647. A kiindulási anyagként felhasznált 1,2-epoxi--2-fenil-propán acetofenon és dimetilszulífoxo-niumjodid reakciójával állítható elő. A nyers 35 termék 68—71 C o -on/10 Hgmm forr, n 27 D = = 1,5169. Szabadalmi igénypontok: 40 1. Eljárás (I) általános képletű telítetlen alkoholok előállítására (mely képletben Rí jelentése hidrogénatom, karbalkoxi-csoport vagy adott esetben helyettesített szénhidrogén-gyök; R2 je-45 lentése hidrogénatom vagy adott esetben helyettesített szénhidrogén-gyök, R3; jelentése adott esetben helyettesített szénhidrogén-gyök, mimellett a szénihidrogén-gyökök össze is kapcsolódhatnak) azzal jellemezve, hogy valamely (II) 50 általános képletű epoxidot (mely képletben Rí, R2 és R 3 jelentése a fent megadott) valamely (III) általános képletű alumínrumvegyüléttel kezelünk (mely képletben R4 jelentése hidrogénatom, alkil- vagy alkenil-csoport; R5 és Re je-55 lentése alkil- vagy alkenil-csoport) és a reakció-terméket hidrolizáljuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási 60 anyagként olyan |(II) képletű vegyületeket alkalmazunk, melyekben Rí jelentése hidrogénatom, míg R2 és R a jelentése adott esetben helyettesített szénhidrogén-gyök. 65 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganato-5
