155409. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triamino-s-triazin származékok és ezeket hatóanyagként tartalmazó felületnemesítő szerek előállítására
155409 az A és B csoport esetében a H—N CH3 ClsH; 18*137 CH, szekunder amin vagy a GH3 —N \ 10 C18H37 tender amin, a B és G csoportok esetében a pirrolidin, piperidin, 4-metilpiperazin vagy morfolin szekunder heterociklusos aminők, végül 15 C csoport esetében a H—1ST C2H4OH C2H4OH' C2 H 4 OH N B H—ÍN C2H4CI vagy H—N< C2 H-2-n-5 N B 20 »N 25 szekunder aminők jönnek tekintetbe, mely utóbbi képletben B jelentlése a fenti. 30 A cianurklorid első és második klóratomjának lecserélésénél az efféle reakciókhoz szokásos oldószereket alkalmazhatjuk, így pl. vizet, aceton-víz elegyet, egyéb szerves oldöszer-ivíz elegyeket, halogénezett szénhidrogéneket és 35 aromás szénhidrogénekét. Protonakceptorként szóbajöhetnek pl. szervetlen bázisok, így alkálifémkarbonátok és -hidrofcajrfoonátok, továbbá szerves bázisok, pl. szekundér és tercier aminők. A reakció hőmérséklete az első Móratom 40 lecserélésénél —12'0 — +10 C°, a másodiknál 10—100 C°, míg a harmadiknál 1«—200 Cc közlött van. A következő példák az I. általános képletnek megfelelő triainino-s-triazin származékok előál- ;45 lítását ismertetik. • Amennyiben más megjelölés nincs, úgy a „részek" siúlyrészeket jelentenek, a hőmérsékleti adatokat pedig Celsius-fokokban adjuk meg. 50 1. példa: 185 rész cianuiridoridot ÍOO0 rész széntetrakloridban oldunk, majd az oldatot 0—J5° hőmérsékleten erős keverés közben 87Jl rész morfo- 55 linnal elegyítjük, A reakcióelegyhez azutari 54 rész nátriumkiarbonátot adunk 300 rész vízben oldva. 2 órai keverés után 10—ll5°-on 290 rész N-metil-N-n-oktadecilaimint adunk hozzá 1000 rész szentetraMoridban oldva, majd hozzácsé- 60 pegtetünfc. 54 rész nátriumkairbonátot 300 ,rész vízben oldva. A reakcióelegyet ezután lassan felmelegítjük, majd 5 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. A reakció befejeztével az oldószert ledesztilláljuk, A maradékot *6ä 1500 rész acetonnal felkeverjük, az oldhatatlan részeket leszivatással elkülönítjük, vízzel ala^ posan mossuk, és szárítjuk. 2l-klór-4-morfolino-ß-N-metil-N^n-oktadecilamino-s-triazint kapunk, amely alkoholból átkristályosítva 52— 54°-on olvad. Kit, 92%... 4182 rész 2-klóir-4-morfolino^6-iN-metii-N-n-cktadecilamino-s^triazint és liW rész. N-imetilipiperazint 4000 rész xilollban melegen oldunk és az oldalihoz 45 rész porított nátriumthidroxidot adunk, A reakcióelegyet ezután nitrogénatmoszférában visszafolyatás közben forraljuk, vízelválasztó feltétet alkalmazva. Miután minden vizet kidesztilláltunik még 3 órán keresztül forraljuk a reakcióelegyet visszafolyatás közben. A reakcióelegyet forrón szűrjük, a szűredékét vákuumban szárazra pároljuk, a maradékot pedig 4000 rész acetonnal keverjük. Az oldhatatlan szilárd alkatrészeket elkülönítjük, vízzel alaposan mossuk és vákuumban megszárítjuk .Ily módon 2-iN'-metil-piperazino-4--morfolmo-ö-N-metil-iN'-n-oktadecilamino-s-triazint kapunk, amely dioxánból átkiristályosítva 48—5il°-on olvad. Kit. 90%. 2. példa: . ,317 rész cianurkloridot feloldunk 400 rész vízmentes toluolban, majd szobahőmérséMeten 120 rész N,!N-dimetiljN-n-oktadecilamin 400 rész vízmentes toluollal készített oldatával eseppenként elegyítjük. A reakcióelegyet ezután nitrogénatmoszférában visszafolyatás közben addig melegítjük, amiig a számított mennyiségű metilklorid lehasad. Ezután az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a kapott 2-klór-4,64Msz4N-metil' -N-n-oktadecilamino-s^triazin acetonlbói átkristályosítlVa' 5ä3—6BP-011 olvad. Kit, 98%. •34 rész 2^iklór-4,i6-bisz-[N-metil-[N-n-oktadecilaniino-s-triazint 10' rész morfolinnal nitrogénatmoszférában 5 órán keresztül 110—!ll!5°-on hevítünk. Lehűlés után a morfolin feleslegét és a moirfolinhidrokloridot vizes mosással eltávolítjuk és a maradékot megszárítjuk. így kapjuk a 2-morfolino-4,6-bisz.-lN-metil-N-n-oktadecilamino-s-triazint, amely etilalkoholból átkristályosítva 80—82p -on olvad. Kit, 98%,. 3. példa: 67,8 rész 2Hklór-4,6-bisz-iN-metil-N-n-oktadecilamino-s-triazint és 68,7 rész 2«etilaimiino^^-ibisz-N-rnetil-N-n-oktiadeiciilamino-s-triazint keverés közben melegen 400 térfogatrész víz^ mentes piridiniben oldunk. A reakcióelegye'í ezután nitrogénatimoszférában 18 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk, majd forrón szűrjük, A szűredéket vákuumban szárazra pároljuk, a maradékot vízzel alaposan mossuk és vákuumban szárítjuk. Az így kapott bisz-^^N-metil-iN-n^oktadecilamino-s-triazin-^S)-il]-etilamin acetonból átkristályosítva 56'—57°on olvad. Kit. 80%. Az 1—3. példákban leírt módon további I. általános képletű vegyületeket is állíthatunk 2
