155381. lajstromszámú szabadalom • 4-Aminokinazolin-származékokat tartalmazó növényvédőszerek
155381 5 6 Vegyület Rí R2 száma 22 -CH2 -iOH^C 4 H 9 -n ~aH 2 ~CH^C 4 H 9 -n I C2H 5 C2 H 5 23 —.Cu!H23—n H 24 —C9 H 19 -Hn H 25 —C12H25—11 H ;26 —C14H29—11 H 217 —C16 H3B—n H 2g —CH-<iGH 2 ) 4 —CH 3 H CH3 29 -<CH2 ) 8 —CH= =CH—1 (CH 2 ) 7 —CH3 H *J.Am. Ohem. Soc. 68,1306 .(1946) **822 080 sz. brit szabad. 1. példa: 4. sz. vegyület 2. példa: 4. sz. vegyület 82 g i(0,5 mól) finoman, porított 4-kló'r-kin.azolint kíb. 50%-os vizes .oldatban 12 óra hoszszat szolbalhőmérsékleten 178 g (2,5 mól) szekunder butilaminnal keverünk, majd a kapott kristályos csapadékot leszívatjuk, és alkoholt ból átfcristályosítjiuík. A tiszta terméket a klórkinazoldnira vonatkoztatva az elméleti 60'%-ának megfelelő hozammal kapjuk. Ez azonos az 1. •példáiban leírt hatóanyaggal. Analóg módon állíthatjuk elő a 2. és 5. számú vegyületeket is. Olvadás- Összetétel pont, C° N, % C, % H, % foly. számít. 11,4 7(8,2 10,6 talált 11,0 77,9 11,0 74—76 számít. ,1)4,I0 76,3 9,8 talált 14,3 76,2 9,9 105 számít. 15,5 75,0 9,3 talált 15,5 74,8 0,5 72—73 számít. 13,4 76,7 10,0 talált 14,3 76,2 9,9 73—75 számít. 12,3 77,5 10,3 talált 12,3 77,5 10,4 68—70 számít. 11,3 78,1 10,6 talált 11,3 78,5 1.1,0 124 számít. 17,3 74,1 8,6 talált 17,5 74,2 9,0 foly. számít. 10,6 719,0 10,4 talált 9,4 77,3 11,1 3. példa: 2. sz. vegyület 82 g 4-klór-kin.azolint (0,5 mól) 400 ml alkoholbán oldunk, és keverés közben elég gyorsan hozzácsepegtetjük 50,5 g (0,5 mól) trietilaminnak és 29,5 g (0,5 mól) izopropilaminnak a keverékét, majd még egy ó.ra hosszat 3Ű—40 °-on keverjük. Ezután az. alkoholt elűzzük, a maradékot vízzel elkeverjük, és alkoholból átkristályosítjuk. Az Eb képletű vegyületet a 4--klór-kinazolinifa vonatkoztatva az elméleti 85 %-ának megfelelő hozaimmal kapjuk. A termék 173°-on olvad, 4. példa: 12. sz. vegyület 82 g (0,5 mól) 4-kló.r-kinazolint 400 ml éterben oldunk, és keverés közben hozzácsepegtetjük 50,5 g (0,5 mól) trietilamin és 65 g (0,5 mól) n-diibutilamin kevertékét, Ezután visszafolyató hűtő alatt 2 óra hosszait forraljuk, a kicsapódott aiminlhidrokloiridot kiszűrjük, és az étert elűzzük. A maradékot kloroformba felvesszük, vízzel többször mossuk, és a kloroform elpárologtatása után nagyvákuumban 60°-on 1 óira alatt elűzzük, a visszamaradt könnyen illó anyagokat, Az Ic képletű vegyületet kapjuk könnyű sárga olaj alakjában., A hozam az elméletinek 80%-a a 4-klór-kih.azolinra vonatkoztatva. Analóg módon állíthatjuk elő a 10. és 11, számú vegyületeket. 35 40 45 50 55 60 70 g 4-iklór-fcinazolint (0,42 mól) feloldunk 800 ml benzolban, és keverés közben szobahőmérsékleten 70 g (0,06 mól) H2 N—CH(CH 3 )^—CH2 —OH 3 képlatű szekunder butilamint 35 adunk hozzá. Ezután a íreakiciókeveréket 4 óra hosszat 70°-on keverjük. Lehűlés után a butilamin-klórhidráttal kevert, kristályosan kivált reakcióterméket szűrőn elválasztjuk, megszárítjuk, 800 ml vízben elkeverjük, ismét szűrőre 40 visszük, és 12 torr nyomás alatt 60°-on megszárítjuk. Az la általános képletű sreakeiote,rméket csaknem analitikailag tiszta alakiban kapjuk, de alkoholból átkristályosítva még tovább tisztítható. Végül a klórkinazolmra szá- 45 mítva az elméleti 92%-ának megfelelő hozammal kapjuk. A termék alkoholból átkristályosítva 198—2lOO°-on (korrigálatlan) olvad. Analóg módon állíthatjuk elő az; 1,3,6 és 9, számú vegyületeket. 50
