155364. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az ösztrán-sorbeli delta1-3,3-metilén-szteroidok előállítására
MAGTAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÄLMÄNYI V!'VA«'AL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1967. III. 25. Hollandiai elsőbbsége: 1966. III. 29. Közzététel napja: 1968. VI. 25. Megjelent: 1969. VIII. 15. (OA—339) 155364 Szabadalmi osztájy: 12 o 25 /ij'slíí^ Neraetközi osztáij : C 07 c6 Decimái osztályozás: Feltaláló: van Vliet Nicolaas Pieter, vegyész, Oss, Hollandia Tulajdonos: N.V. ORGANON cég, Oss, Hollandia Eljárás az ösztrán-sorbeli ^'-S^-metilén-szteroidok előállítására A találmány az osztranHSorba tartozó új A1--3,3-metilén-szteroidok előállítására vonatkozik. Közelebbről megjelölve, a találmány eljárás a csatolt rajz szerinti (I) általános képletnek megfelelő új vegyületek előállítására; e képletben Rí és R2 vagy egyaránt hidrogénatomot, vagy pedig egyikük metilgyököt, másikuk pedig hidrogénatomot, X hidroxil- vagy aciloxi-csoportot és Y hidrogénatomot vagy egy telített vagy telítetlen 1—4 szénatomos alifás szénhidrogéngyököt, vagy pedig X és Y együtt egy iketo-csoportot képvisel. Ezeket az új vegyületeket a találmány értelmében a csatolt rajz szerinti (II) általános képletnek megfelelő vegyületeikből — e képletben Rx és R 2 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, R hidrogénatomot vagy acilcsoportot, Q hidrogénatomot vagy egy telített vagy telítetlen alifás szénhidrogéngyököt képvisel — kiindulva állítjuk elő, oly módon, hogy a vegyület 3-ketocsoportját 3,3-metilén-csoporttá alakítjuk át, még pedig vagy egy foszfin-meti-10 15 20 25 30 lidén-vegyülettel való kezelés útján, vagy pedig úgy, hogy a 3-keto-csoportot valamely önmagában ismert módszerrel egy 3-metil,3-hidroxilvagy 3-metil,3-halogén-csoporttá alakítjuk, majd ezt dehidratálásnak vagy dehidrohalogénezésnek vetjük alá; ezt követően a vegyületet 17-alkilezésnek és/vagy a 17-hidroxil-esoport észterezésének vethetjük alá. A kiinduló vegyület 3,3-metilidezésére Wittig-reagensként felhasználásra kerülő foszfin-metilidén-vegyület szerkezetét a csatolt rajz szerinti (III) általános képlet szemlélteti; e képletben A1; A 2 és A 3 fenilgyököket képviselnek, amelyek adott esetben helyettesítve is lehetnek. Rendszerint trifenilioszfin-metilidónt alkalmazunk e reakció lefolytatására. Ezeket a (III) általános képletnek megfelelő vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy a megfelelő trifenilfoszfint valamely metilhalogeniddel reagáltatjuk és így a megfelelő foszfőniumhalogenidet kapjuk, amelyet azután valamely bázissal kezelve alakítunk át a kívánt trifenilfoszfin-metilidén vegyületté. E reakciók lefolyását a csatolt rajz szerinti (IV) vázlatos reakcióképlet s zemlélteti. A találmány szerinti eljárásban a foszfin-metilidén-vegyülettel való reagáltatást oly módon folytathatjuk le, hogy a foszfin^metilidén-vegyülethez hozzáadjuk a megfelelő zl^S-feeto-ig-nor-szteroidot. Minthogy azonban a foszfin-metili-155364
