155334. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diaminok előállítására
155334 létben R3 és R 5 jelentése a fent megadott) valamely lúg (pl. nátriumhidroxid stb.) jelenlétében és célszerűen inert szerves oldószerben reagáltatjuk. Ammónia alkalmazása esetén R3 és R4 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) 5 képletű vegyületeiket kapunk. Primer amin alkalmazása esetén olyan (I) képletű vegyületekhez jutunk, melyékben R3 és R 4 közül az egyik hidrogénatomot és a másik kis iszénatomszáimú aJkil-gyököt képvisel. Szelkuindér aminők alkal- 10 mázasa esetén olyan (I) képletű vegyületeket kapunk, melyekben R3 és R 4 kis szénatoimszáimú alfail-gyököt képvisel, vagy R3 és R 4 a fent ismertetett módon együttesen mono-heterociklilkus gyűrűt képez. 15 A találmányunk tárgyát képező eljárás további foganatosítása módja szerint az (I) képletű vegyületeik valamely (X) képletű anilin-származék (mely képletben A, B és RÍ jelentése a fent megadott) és (XVIII) képletű vegyület 20 (mely képletben Y jelentése klór-, báróm- vagy jódatom és R3 és R 4 jelentése a fent megadott) reakciójával állíthatók elő. Előnyösen járhatunk el oly móidon, hogy a (X) képletű vegyület nitrogénatomján (melyen a védőcső- 25 portként szereplő tozál-csoport elhelyezkedik) lévő hidrogénatomot előbb nátriumlatomra lecseréljük. E reakciót pl. . nátriu.mlhidriddel, nátriummetiláttai, vagy hasonló reagenseikkel végezhetjük el. Ily módon (XI) képletű vegyü- 30 leteket kapunk (mely képletben n, A, B, Rt R3 és R 4 jelentése a fent megadott) és a tozil-csopoirtot lehasítjuk. A tozál-csoport előnyösen oly módon távolítható el, hogy ,a (XI) képletű vegyületet célszerűen protonleadó savas anya- 35 gck (pl. kénsav stb.) jelenlétében melegítjük. Ily módon olyan, a (XI) képletnek megfelelő vegyületeket kapunk, melyek a nitrogénatomon tózi'l-csoportO't már nem tartalmaznak. A (X) és (XI) képletű vegyületekben kilépő 40 csoportként tozil-csoport szerepel. E vegyületekben azonban a tozil-csoport helyett bármely más, megfelelő kilépő-csoport is jelen lehet, így pl. másképpen helyettesített arilsz'ulfonilcsoport (pl. benzolszuMonil-osojpart stb.) vagy 45 ariil-esoport (pl. aoetil-csopoirt sitlb.). A benzolszulfonil-csoport, annak származékai és az acil-esoportofc e óéira különösen alkalmasak. A kilépő csoporttal szemben támasztott egyetlen követelmény, hogy a találmányunk tárgyát 50 képező eljárás során a reakció lejátszódása után lehasítható legyen. Az R2 (helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) képletű vegyületek számos módszerrel olyan (I) képletű vegyületekké alákítlhiatók, melyek- 55 ben R2 hidrogénatomtól eltérő jelentéssel bír. így pl. az R2 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) képletű vegyületek diazoalkánokkal (pl. diazoimetán), di-kis szénatomszámú ailkil-szulfátokkal {pl. diimetilszuilfát) és kis szénatoimszámú 60 alkilihalogenid ékkel (pl. metiljodid) megfelelő közegben (pl. étereik, benzol, alkoholok mint etanol, dimeítiliformiamiid, dioxán stb.) reagáltatva olyan (I) képletű vegyületekké alakíthatók, melyekben R2 jelentése hidrogénatomtól 65 eltérő csoport. A reakciót előnyösen oly módon hajtjuk végre, hogy nátriuimimetilláttial, nátriuimlhidriddel stb. a (I) képletű vegyületek %-helyzetű nitrogénatoimgan képezett nátríurn-származékait állítjuk elő, majd a kapott un. nátrium-származékokat a megfelelő alkilezőszer egy móljával vagy feles mennyiségével hozzuk reakcióba. Az A helyén = NOH csoportot tartalmazó (I) képletű vegyületek (oxámok) az A helyén oxigénatomot tartalmazó (I) képletű vegyületekből (ketonok) hidroxilaminnal állíthatók elő. E reakciót célszerűen alkalmas inert szerves oldószer (pl. piridin vagy etanol) jelenlétében végezhetjük el. Az A helyén = N:H vagy = N-fcis szénatomszámú alku-csoportot tartalmazó (I) képletű vegyületeik az A helyén oxigénatomot tartalmazó (I) képletű (ketonok) ammóniával vagy primer aminokkal nyomás alatt végrehajtott reakciójával állíthatók elő. Ammónia alkalmazása esetén A helyén = NH-cso portot, míg primer aminők alkalmazása esetén .analóg módon A helyén = N-kis szénatomszámú alkil-csoportot tartalmazó (I) képletű vegyületeket kapunk. Az R3 és/vagy R 4 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) képletű vegyületek mono- vagy dí-kis szénatomszámú allkilezésnek vethetők alá. Az (I) képletű vegyületek N-mono-kis szénatomszámú alkil-származékai (melyekben R3 és R4 közül az egyik hidrogénatomot jelent) a megifelelő primer amin és hangyasavas etilészter visszafolyató hűtő alkalmazása mellett végrehajtott főzésével állíthatók elő. Ily módon először e vegyületek NHiormál-származékait kapjuk. Az N-formil-vegyületek nátriumhidriddel és pl. métáljodiddal dietiilénglikol-dimetiiléterfoen visszaifolyató hűtő alkalmazása mellett melegítve <XII) képletű vegyületeket szolgáltatnak (mely képletben n, Rí, R2, A és B jelentése a fent megadott), melyek forró sósavval végzett hidrolízis hatására olyan (I) képletű vegyületekké alakíthatók, melyeikben R3 és R4 közül az egyik hidrogénatomot és a másik kis szénatoniiszámú alkil-gyököt jelent. Az (I) képletű vegyületek N-di-lkis szénatomszáimú alkil-származékai (R3 és R 4 jelentése kis szénatomszámiú alfcil-gyök) a megfelelő, (I) képletű primer vagy szekundér aminoknak a megfelelő aldehid és bangyasav elegyével végrehajtott alkilezés útján alíthatok elő. Így pl. az R3 és R 4 helyén metil-gyököt tartalmazó (I) képletű vegyületek a megifelelő (I) képletű priimér aminők (R3 és R 4 jelentése hidrogénatom) vizes formaldehid és hangyasav elegyével végrehajtott metilezésével állíthatók elő. Valamely (XIII) általános képletű vegyületet (mely képletben Rí, R2, R4 ésR 3 jelentése a fent megadott) legalább két mól primer amannál nyomás alatt a fent ismertetett módon reagáltatva (XIV) képletű vegyületeket kapunk (mely képletben R1; R 2 , R 3 és R 4 jelentése a fent megadott). A (XIV) képletű vegyületek erős savakkal kezelve (XV) képletű vegyül e-
