155330. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás éterek előállítására
155330 13 14 9. példa: 8,36 g 4-i[3-/3,6-dilhidro-4-ifenil-li(i2iH)pÍTÍdil/-2--hidroxi-propoxij-benzofenont és 1,53 g hidroxilamin-hidrokloridot 4 ml absz. piridinnel és 200 iml atosz. alkohollal autokláviban 15 órán át 100 C°-on melegítünk. Az etanolt vákuumban ledesztilláljuk, majd a visszamaradó olajat 20O1 ml etiiacetáttal és 100 ml 1 n nátriumihidroxiddal eldörzisöljük, A kristályosan kiváló 4-i[3-/3,i6-díhidro-4-fénil-ili(12!H)piridil/^2-!hidiroxi-propoxi] -benzof enon-oxim metanolos átkristályosítás után, 178 C°-on olvad (fooimMs). A fenti eljárással analóg módon 4-[3-/3,6--dih!Íd:ro-4-tfpnil-lli(2IH)pi:riidil/-l2^lhidroxi-propoxi]-4'-klór^benz<afeno:n'ból 4-fi3-/3,'6-dihidro-4-fenil-ll(2lH)p: i'ridil/-'2-lhid!roxi-propoxi]-4' J klÓT-:benzofenon-oximot kapunk. O. p.: 178—^l«a C°. 10. példa: 215 g o-foszforsav öimledékéibez 5 g foszforpentoxidot majd keverés közben 60 C°-on 1 óira alatt 4,5 4-) [3-/3,6-diihidro-4-fenil-l(2H)plridil/-2-hidroxÍJpropoxi]-benzofenon-hidrokloridot adunk. A reakcióelegyet további 4 órán át 60 C°-on keverjük. A felszabaduló sósavat időnként elszívjuk. Az elegy lehűtése majd vízzel történő hígítás után elváló sűrűnfolyó olajat 30 ml 2 n sósavval 20 percen át főzzük. A hűtéskor kristályosan kiváló l-[(p-bienzoil--.fenoxi)-metil]~2H[3,!6-dihidro-4-fenil-l(2iH)piridil]-etil-ortofoszfát 24i6—248 C°-on olvad. 11. példa: 4,48 g 4-i[3-/3,6-diíhidro-4-tf enil-1 (2H)piridil/-2--hidroxi-propoxi]-4'-klór-ibenzofenont és 1,06 g nátriumkarbonátiot keverés közben 5(0 ml acetonfoan szuszpendálunk és 30 perc alatt viszszafolyó hűtő alatt történő melegítés közben 1,89 g kiórhangyasavimetiilészter 10 ml acetonban képezett oldatával elegyítjük. A reakcióelegyet 6 órán át visszaifolyató hűtő alatt forraljuk, -majd 12 órán át szcibahőmérsiékleten állni hagyjuk. A kiváló nátriumkloridot leszűrjük. Az oldatot vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot kevés benzolban oldjuk és az oldatot Kieselguhron adszorbeáljuk. Az eluálás után nyert lJ^p-Mór^benzoil-fenoxi)metil]-2^(3,6-dÍ!hidro-4-,fenil-l(2lH)piridil)-etil-metilkarbonát metanolos átfcristályosítás után 93—96 C°-on olvad. 12. példa: 4,5 g 4-t3-/3,6-dihidi ro-4-fenil-l!(2!H)piridil/-2--hidroxi-propoxi]-benzofenont 400 ml benzolban szuszpendáluník és a kapott szuszpenziót visszafolyó hűtő alatt felforraljuk. A kapott elegyen át 1 órán keresztül sósavgázt vezetünk, majd 6,2 g desztillált etilénglikolt és 3,44 g p-toluolszulfonsavat adunk hozzá. A nyert átlátszó oldatot vákuumban bepároljuk. A maradékot etilacetátiban felvesszük. Az oldatot 1 n nátriumhidroxiddal 3x kirázzuEí, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó' 3,6-dihidro-4-ifeml-c!-[/p-(2-fenil-1,3-dioxolán-2-il)-íenoxi/-Hmetil] -1 (2H)piridin-etanol metanolos átkristályosítás után l2ö°-on olvad. A fenti eljárással analóg módon 4-[3-/3, ,6--di!hidro-4-fenil-ll(21H)piiridiil/-i2-lhidiroxi-priopoxi]-benaofenoniból és 1,3-propándiollból 3,6-dihidro^4-!fenilja-l [/p j (2-fenil-i m-dioxtán-2-il)-fenoxi/Hmetil]-l(2'H)piridin-etanolt kapunk. O. p.: 116,5°. 13. példa-: 4,74 g 4-hidroxi-benzoíenont 552: mg nátriumból, és 100 ml absz, etanoliból készített alkoholát-oldatfoa viszünk. Az elegyet visszafolyó hűtő alatt felforraljuk és 1 óra alatt 6,0 g l-l[4-ífenil-l,2,i3,i6-tetrah:idro-piridil]-2Mhidroxi-3--klór-propán és 100 ml alhsz. etanol oldatát csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet ezután 4 órán keresztül melegítjük, majd vákuumban bepároljuk. A visszamaradó olajat etilacetátiban oldjuk, az oldatot 1 n nátriumhidroxid oldattal kétszer kirázzuk, vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó olajos 4-, [3-/3, ! 6-dilhidro-4-fenil~lifl2H)piridil/-2-hidroxi-propoxi]-benzafenont izopropanolból kétszer átkristályosítjuk. A fenti vegyület hidrokloridja 192—194 C°-on olvad. A kiindulási anyag a következőképpen állítható' elő: 6,37 g 4-f-enil-l,2,3,í6-tetrahidro-piridint, 2 csepp piperidint és 40 iml absz. etilétert 0 C°-ra hűtünk és 30 perc alatt 3,70 g epiklórhidrin 10 ml absz. etiléterrel képezett oldatával adjuk hozzá. A reakcióelegyet 24 órán keresztül szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd 60 órán keresztül k!b. 0 C°-on tartjuk. Az oldatot élesre szűrjük és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó olajat benzolban felvesszük, kovasavgélen (szemcsenagyság: kfo. 0,2,—0,5 mim) adszorbeáljiuk és 4:1 arányú benzol : etiléter eleggyel eluáljiuík. Az eluátum bepárlása után visszamaradó olajat etiléterben oldjuk. Az oldatot aktív szénnel kezeljük, szűrjük és vákuumban bepároljuk. A kapott, kristályosan kiváló l-![4-fenil-l,2,3,6-*etramdro-piridili]-2>-hidroxi-3-iklór-propán 69,5—71 C°-on olvad. 14. példa: 3,55 g 1 -[4-fenil-1,2,3,6-tetralhidro-piridil]-2,3--epoxi-propán, 3,27 g 4-hidroxi-benzofenon, 2 csepp piperidin elegyét 50 ml dioxán hozzáadása után visszafolyó hűtő alatt 15 orrán keresztül forraljuk, A reakicióelegyet ezután vákuumban bepároljuk. A visszamaradó olajat etilacetátiban oldjuk. A kapott oldatot 1 n nátriumhidroxiddal kétszer kirázzuk, vízzel mossuk, nátriumsziulfát felett 'szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot benzolban oldjuk. Az oldatot kovasavgélen végrehajtott 10 15 20 25 30 35 40 45 50 Kí 60 7
