155320. lajstromszámú szabadalom • Eljárás széles molekulasúlyeloszlású poliolefinek előállítására
MAGTAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADAL LEÍRÁS I 155320 ' lí í f. j í íü '< Szabadalmi osztály: 39 c Bejelentés napja: 1967. IV. 29. (FA—696) Nemzetközi osztály: Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: j C 08 fi 1966. IV. 30. Közzététel napja: 1968. VI. 25. Megjelent: 1969. VII. 10. Decimái osztályozás: Feltalálók: Rust Kurt vegyész és Diedrioh Bernd vegyész, Frankfurt /M ain-ban, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Farbwerke Hoechst Ag., Frankfurt/Main, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás széles molekulasúly-eloszlású poliolefinek előállítására 1 A találmány tárgya eljárás nagyon széles molekulasúly-eloszlású és kitűnő folyóképességű poliolefinek előállítására etilén polimerizációja, vagy etilén és 5 súly%-ig terjedő mennyiségű butén-(l) vagy propilén kopolimerizációja 5 útján kisnyomású eljárásban, inert oldószerben, redukált titán-vegyületekből és dietilalumíniummonoklorid aktivátorból álló Ziegler-iféle elegykatalizátorok felhasználásával, ahol a molekulasúlyt hidrogénnel szabályozzuk. 10 Ismeretes, hogy az etilént' kis nyomásokon polietilénné lelhet polimerizálni alumínium-organikus vegyületekkel és titán-vegyületekkel. Egy műszakilag fontosnak talált katalizátor-rendszer 15 a) TÍCI4 es klór-tartalmú alumínium-alkil-vegyületek, így dietilalumíniummonoklorid vagy etilaluimíniumszeszkviklorid szilárd reakciótermékeiből és 20 b) dietilalumíniummonokloridból, mint aktivátorból áll. A molekulasúly szabályozására ismert módon hidrogént használnak. Az ezzel a katalizátor-rendszerrel előállított polietilén viszonylag széles molekulasúly-elosz- 2 5 last mutat. A molekulasúly-eloszlás különösen az olvadék folyási tulajdonságait befolyásolja. A molekulasúly-eloszlás szélesítése révén növekszik az olvadék folyási sebessége. így az extrúziós fel- so dolgozás alkalmával a nagyobb folyási sebesség következtében sok esetben a széles molekulasúly-eloszlású polimereket a keskenyebb molekulasúly-eloszlásúakkal szemben előnyben részesítik. Nagyobb folyási sebességet azonban a kisebb molekulasúlyú polimerek felhasználása útján is el lehet érni. Ez viszont a molekulasúlytól függő mechanikai tulajdonságok romlását eredményezi. A 655 9184 sz. belga szabadalmi leírás szerint olyan módon nyernek széles molekulasúly-eloszlású polimereket, hogy a polimerizációt legalább két zónában, ill. reaktorban folytatják le, amelyekben, eltérő reakciókörülményeket tartanak, így pl. a szabályozóikat, pl. a hidrogént eltérő mennyiségekben adagolják, vagy eltérő koncentrációjú katalizátorokat alkalmaznak. Egy a technika állását nem érintő javaslat szerint széles molekulasúly-«k)szlású polietilént lehet kapni, ha titán-tartalmú komponensként háromértékű titán-vegyületek olyan keverékét használják, amelyet TiCl4-nek és Tií(OR) 2 !Cl 2 -;nek klórtartalmú alumínium-organikus vegyületekkel végzett redukciójával állítottak elő. A találmány tárgya eljárás nagyon széles Mw molekulasúly-eloszlású ( 1 > 9) és kitűnő Mn folyóképességű poliolefinek előállítására etilén 155320