155319. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbosztiril-származékok előállítására
155319 8 lan részektől elkülönített vizes oldatot forraljuk, azután sósavval megsavanyítjuk. Ily módon 6-metoxi-l-fenil-4-hidroxi-karbosztiril-;3 -ecetsavat kapunk; ezt acetonnal eldörzsölve, majd metanol és víz elegyéből átkristályosítva, 198,5— 199 C°-on olvadó terméket kapunk. 14. példa: l6-metoxi-Jljfenil-4-hidroxi-karbosztiril-i3-ecetsavat a 6. példában leírthoz hasonló módon demetilezünk; ily módon 4,!6-diihidroxi-l-fenil-karbosztiril^3-ecetsavat kapunk, amely metanol és víz elegyéből történő átkristályosítás után 235—238 C°-on olvad. 15. példa: 33,2 g fém-nátriumot 2,8 liter metanolban oldunk és az oldathoz 427 g borostyánkősav-metilészter^N-fenil-5-nitroanilid-2-karbonsav-metilésztert (a -metanolból kristályosított észter 115-^117 C°-on olvad) adunk, majd az elegyből a metanolt lepároljuk. A maradékot nagyvákuumban, 100 C° hőmérsékleten néhány óra hosszat hevítjük, majd vízzel felvesszük. Az oldhatatlan részeket leszívatással kiszűrjük és a vizes oldatot adszorbenssel még egyszer derítjük és leszívatjuk, azután megsavanyítjuk a szűredéket. A levált terméket nagymennyiségű metanolból átkristályosítva, tiszta 7-nitro-l-fenil-4-hidroxi-karbosztiril-3-ecetsav-metilésztert kapunk, amely 230 C°-on olvad. Ifi. példa: 17,7 g 7-nitro-l-fenil-4-hidroxi-karbosztiril-3--ecetsav-metilésztert 200 ml jégecet, 10 ml víz és 5 ml tömény kénsav elegyében 5 óra hoszszat forralunk. Vízzel kétszeres térfogatra hígítjuk a reakicióelegyet, majd levált nyers 7--nitro-l-fenil-4-hidroxi-karbosztiril-3-ecetsavat leszívatjuk. Ammóniával és sósavval történő átcsapás után 9,5 g terméket kapunk, amely metanol és víz elegyéből átkristályosítva 218—220 C°-on olvad. Szabadalmi igénypont: Eljárás az (I) általános képletű karfoosztiril-származékok — e képletben Rí egy vagy több egyvegyértékű helyettesítőt, pl. halogénatomot, legfeljebb 4 szénatomos alkilgyököt, nitro-, amino-, acilamino-, nitril-, alkoxi-, hidroxil-, aciloxi-, acil- vagy alkilmerkapto-es oportet, 5 R2 egy adott esetben gyűrűben helyettesített cikloalkil-, aralkil-, vagy árucsoportot, vagy pedig egy adott esetben bázisosan helyettesített alkil-, alkoxialkil- vagy alkilmerkapto-alkil-gyököt, 10 R3 karboxialkil-, karbalkoxialkil-, ciánalkilvagy ciáncsoportot, R4 hidrogénatomot, alkil- vagy acilgyököt képvisel — 15 előállítására, azzal jellemezve, hogy a) valamely (II) általános képletű vegyületet — e képletben R5 alkil- vagy fenilalkilgyököt képvisel, Rx és R2 jelentése pedig megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — egy (III) általános képletű sav-származékkal — e képletben X halogénatomot, alkoxivagy hidroxilcsoportot képvisel, R3 jelentése pedig megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — reagáltatunk és az így kapott (IV) általános képletű vegyületet önmagában ismert módon gyűrűzárásnak vetjük alá, vagy 20 25 30 40 45 50 b) valamely (V) általános képletű anilinszármazékot — ahol Rx és R 2 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — egy (VI) általános képletű helyettesített maionsavval — ahol Ra jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — reagáltatunk foszforoxiklorid jelenlétében, vagy c) valamely (VII) általános képletű halogénszármazékot — e képletben RÍ és R2 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, Hal pedig halogénatomot képvisel — valamely fémciániddal reagáltatunk, vagy d) valamely (VIII) általános képletű vegyületet — ahol R2 , R» és R 4 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — Sandmeyer-reakciónak vetünk alá, és a fenti eljárásmódok bármelyike szerint kapott (I) általános képletű vegyületet a reakcióelegyből elkülönítjük és adott esetben a termékben jelenlevő 4-helyzetű hidroxilcsoportot önmagában ismert módon alkilezzük vagy acilezzük. 1 rajz, 8 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6907515. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 4
