155289. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,3,4-tiadizol-5(4H)-on származékok és e származékokat tartalmazó kártevőirtószerek előállítására
155289 6 A következő példák a találmány szerinti eljárást közelebbről szemléltetik. A „részek'' kifejezés, amennyiben más megjelölés nincsen, súlyrészeket jelentenek. A hőmérsékleti adatokat Celsius-fokokban adjuk meg. 1. példa: 2-etoxi-4-i(dietoxi-foszfinotk>il)-l,3,4-tiadiazol-5-<4H)-on. 432 rész 3-dietoxi-foszfinotioil-tiokarbazinsav-O-etilészter (op.: 58—59°) 800 térfogatrész vízmentes benzollal készített oldatához enyhe hűtés közben hozzáadunk 715 térfogatrész benzolos faszgén oldatot (foszgéntartalma 240 rész), olyan ütemben, hogy a reakció hőmérséklete 10—20° között legyen. Az anyagot ezután 16 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, majd 1 óra leforgása alatt felmelegítjük a viszszafolyatási hőmérsékletre. Egy órányi visszafolyatás közbeni forralás után az oldószert ledesztilláljuk és a maradékot 500 rész vízzel elegyítjük. A kivált olajat éterrel felvesszük, az éteres oldatot egymásután híg nátriumhidrogénkarbonát oldattal és vízzel kirázzuk, majd nátriumszulfát felett szárítjuk. Az éter ledesztillálása után kapott maradékot magas vákuumban frakcionáljuk, 0,05 Torr nyomásnál 120— 122°-on 410 rész 2-etoxi-4-(dietoxi-fosz,finotioil)-l,3,4-tiadiazol-ö-'(4H)-on desztillál át színtelen olaj formájában (kitermelés 86%). 2. példa: 2-metiilt)io^4-(dii etox i i-foszifÍ!notioil)-i l,!3,4-'tiaidiazol-5-.(4H)-on. 28 rész 3-dietoxi-foszfinotioil^ditiokarbazinsav-metilészter (op.: 104—105°) 100 térfogatrész vízmentes benzollal készített szuszpenziójához hozzáadunk külső hűtés nélkül gyorsan 80 térfogatrész benzoics foszgén oldatot, amely 20 rész foszgént tartalmaz. A reakcióelegy hőmérséklete, 16°-ról 28°-ra emelkedik és gázfejlődés közben kezdetben sárga, egy óra elteltével azonban színtelen tiszta oldat képződik. Ezután a feleslegben levő foszgént és benzolt vízsugárszivattyú-vákuumban le-10 15 20 25 S5 40 45 desztilláljuk. Az anyag feldolgozását a továbbiakban az 1. példa szerint végezzük és 21 rész 2-metiltio-4-i(dietoxi-foszfinotioil)-l,3,4-tiadiazol-5-i(4H)-ont kapunk színtelen olaj formájában, f. p.: 12.3—12470,02 Torr (kitermelés 70%). 3. példa: 2-izopropoxi-4-{dietoxi-foszfinotioil)-l,3,4--tiadiazol-5-(4H)-on. 355 rész 3-dietoxi-foszfinotioil-tiokarbazinsav-O-izopropilészter (op.: 81—83°) 1000 térfogatrész vízmentes benzollal készített oldatába hűtés köabem 5—15° -on 170 rész foszgémt vezetünk be. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten még két órán át keverjük, majd 1 óra leforgása alatt a visszafolyatási hőmérsékletre melegítjük és további 1 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A feldolgozás a továbbiakban az 1. példa szerint történik, ennek során 315 rész 2-izopropoxi-4-!(dietoxi-foszfinotioil)-l,3,4-tiadiazol-'5--(4H)-o;nt kapunk színtelen olaj formájában, f. p.: 124°/0,04 Torr (kitermelés 81%). 4. példa: 2-(2'-metoxi-etoxi)-4-(dimetoxi-foszfinotioil)-l,3,4-tiadiazol-5H(4H)-on. 69 rész S-dirnetoxi-foszfinotioil-tiokarbazinsav-0-<2'-metoxi-etil)-észter (op.: 67—68°) 200 térfogatrész vízmentes benzollal készített szuszpenziójába 33 rész foszgént vezetünk. A hőmérséklet 30°-ra emelkedik és sárga színű tiszta oldat keletkezik. Visszafolyatási hőmérsékletre történő melegítéskor az oldat elszintelenedik. Az anyag további feldolgozását az 1. példa szerint végezzük, ennek során 70 rész 2-'(2'-metoxi-etoxi)-4H(dimetoxi-foszfinotioil)-l,3,4-tiadiazol-5-(4H)-ont kapunk halványsárga olaj formájában, amely bomlás nélkül nem desztillálható. (A nyers kitermelés 93%). Az 1—4. példákban leírt módszerrel a megfelelő tio- vagy ditiokarbazinsav-^észterek foszgénnel történő reakciójával kapjuk a következő táblázatban felsorolt I. általános képletű vegyületeket : Nr. Rí Rs R» X Forráspont ill. olvadáspont Kiterm. % 1. 1CH3 C2 H 5 CH3 O nem desztillálható 2. <CH3 C2 H 5 CH3 S nem desztillálható 3. CH3 0 CH3 CH3 O 104^106 70,0015 Torr 71 4. CH3O CH3 C2 H 5 O 115—11770,0017 Torr 30 5. CH3O CH3 n C3 H 7 O 13il-^132o /0,00i8 Torr 52 6. CH3 0 CH3 izo C3 H 7 O 113—11470,005 Torr 70 7. CH3 0 CH3 n C4H9 O 12570,001 Torr (rövidutas deszt.) 85 (nyers) 8. CH3O CH3 CH3 s 140—14270,02 Torr 37 9. CH3O CH3 C2 H 5 s 12)570,001 Torr (rövidutas deszt.) 94 (nyers)
