155275. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szteroid-keto-aldehidek előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI | 155275 LE ÍR Á S i > :f TT Bejelentés napja: 1967. I. 25. (SCHE—160) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1966. I. 27. Közzététel napja: 1968. IV. 30. Megjelent: 1969. VII. 10. Szabadalmi osztály: 12 o 25 Nemzetközi osztály: C 07 c6 Decimái osztályozás: Feltalálók: Tulajdonos: Dr. Hooks Peter, Nyugat-Berlin, Dr. Kerb Ulrich, Nyugat-Berlin, Dr. Wie- Schering A.G. cég, Nyugat-Berlin chert Rudolf, Nyugat-Berlin, Dr. Fürst Andor, Basel, Svájc, Dr. Furien- és Bergkamen, az utóbbi meier André, Basel, Svájc, Dr. Langemann Albert, Binningen, Svájc, Német Szövetségi Köztársaság Dr. Waldvogel Guy, Riehen, Svájc Eljárás szteroid-keto-aldehidek előállítására A találmány tárgya eljárás olyan szteroid-laldelhidelk előállítására, .amelyeknek molekulája az aldehid-csoport mellett még legalább egy keto-osoportot is 'tartalmaz. A találmány szerintii új vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy egy megfelelő szteroád-karbonsavat inert oldószer jelenlétében karbonil-didimiidazollal reagálta tunk, és az így kapott vegyület fcarbonsav-iimidázond-esoportját LiAl(XO)3'H általános képletű vegyülettel — ahol X egyenes vagy elágazott szénlámoú, 1—6 szénatoimot tartialimiazó alkil-gyököt jelent — szelektíven aldeihiid-esoporttá redukáljuk. A találmány különösen az I általános képletű vegyületeik előállítására vonatkozik — amely képletben Rí és R2 hidrogénatomot, vagy célszerűen rövi'dszénlánicú alkil- vagy acil-gyököt jelent, vagy e két szufosztituems együtt allkiilón-csoportot jelent, és mind az 5-ös helyzetű hidrogénatom, mind a 20-as helyzetű aldéhM-esqport a- vagy /^-konfigurációjú lehet. Az I általános képletű új vegyületeket a találmány értelmében úgy állíthatjuk elő, hogy egy H általános képletű vegyületet — ahol Rj és R2 jelentése a fenti —, inert szerves oldószer jelenlétében kanbonil-diimidazollail reagáltatunk, és az ekkor keletkező 2Q-karbonsav-imidazolid-csoportot LiAl(XO)ríH általános klépletű vegyülettel — alhol X egyenes vagy elágazott szénláncú, 1—6 szénaitomszámú alikil-gyöfcöt jelent — szelektíven aldehid-csoporttá redukáljuk, és kívánt esetben ezt követően aciloxi-csoportolkat 5 elszappanoBÍtunk, ill. az éter-gyököket vagy az alkiílén-csoportot lehasítjuk, vagy szabad hidroxil-csoportokat acilezünk vagy éterezünk. A találmány szerinti eljárás tehát szelektív 10 redukciós módszert szolgáltat szteroid-keto-karbonsavaknak szteroid-aldehid-fcetonolkiká való átalakítására; az utóbibi vegyületek értékes közbenső termékek nagy hatékonyságú szteroid twnmonDÍk előállításában. 15 A találmány szerinti eljárás sima lefolyása meglepő és előre nem volt látható, minthogy ismeretes, hogy az általánosan használt lítiumalumíniumlhidrid a keto-csoportokat redukálja, és észterMcsoportok lehasadásához is vezet. 20 A találmány szerinti eljárás értelmében célszerűen úgy járunk el, hogy a sztieroid-ketokarlbomsavat inert oldószerben oldj'uk, és fcanbonil-diíimidazol segítségével szokásos módon a megfelelő karbonsavimiidazoiliddá alakítjuk. A 25 oéiszerűen szintén inert oldószerben oldott redulkálószert ezután 'hozzáadjuk a reafccióelegyhez. A reakciót előnyös a levegő oxigénjének kizárásával, céilszeírűein vádőgáz, így argon vagy nitrogén jelenlétében lefolytatni. A reafccióthő-20 mérséklet előnyösen 20 C° körül van (szoba-155275
