155270. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szteroid-vegyületek előállítására
155270 8 (±)-13/?-etil^,3-etilénditöo-gon-4-én-17-on 10 ml száraz benzollal készített oldatát adjuk hozzá és 8 óra hosszat forraljuk az elegyet visszafolyató hűtő alatt. Az elegyet azután további 48 óra hosszat keverjük 25° hőmérsékleten, majd zúzott jég és ammóniumklorid elegyére öntjük és éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot mossuk, szárítjuk, bepároljuk és a maradékot semleges alumíniumoxidon kromatograf áljuk. Benzollal és növekvő mennyiségű étert tartalmazó benzol-éter elegyekkel eluálunk. Benzollal a reagálatlan kiindulóanyag eluálódik, míg a későbbi eluátumokból kapott termék egyesítése és metanolból történő átkristályosítása útján kapjuk a (±)-13/?,17a-dietil-3,:3-etilénditk>-gon-4--én-17-olt. 8. példa: 0,5 g <(±)-13/?-etil-17a-etinil-3,3-etilénditio-gon-j 4-én-17/?-olhoz 0,4 ml piridint, majd 8 ml ecetsavanhidridet és 4 ml acetilkloridot adunk, azután az elegyet 2 óra hosszat hevítjük 100°~ on, majd csökkentett nyomás alatt bepároljuk. A maradékhoz étert adunk, az elegyet vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot metanolból átkristályosítva i( ± )-'1.3/S—etil-1'7/3— -iacetoxi-17ia-etinil-3,3^eitilénditio-gon-4-ént kapunk. * Szabadalmi igénypontok: 10 t5 20 25 30 1. Eljárás a (II) általános képletnek megfelelő szteroid-tioketálok — e képletben 3S R4 (Mdrogémaltomot vagy aeiksoportot, R5 metil-, etil-, eitinil- Vagy klóretinil-csoportot képvisel, n = 2 vagy 3 — 40 előállítására, azzal jellemezve, hogy a) valamely (III) általános képletű szteroid 3--keUm-szárimazékot — ahol R4 és R 5 jelentése megegyezik a fenti meghatározás sze- 45 ónitiivel — etán- vagy propánditiollal savas katalizátor jelenlétében tioketállá alakítunk, vagy b) valamely, a (IV) általános képletnek megfelelő szteroid 17-(ketont — e képletben n = = 2 vagy 3 — egy, az R5 csoport bevitelére alkalmas szerves féniívegyülattel alkilezünfc önmagáiban ismert imódon, a teroiér-kairbinolcsoport ezt követő kialakításával, és kívánt esetben a kapott oly realkiciáterméíkben, arnelyíben R4 helyén hidrogénatom áll, a 17/5—OH csoportot önmagáiban ismert módon észterezzük. (Elsőbbsége: 11906. augusztus 26.) i2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oly kiinduló anyagot alkalmazunk az eljárás bármelyik kiviteli változataiban, amelyben R5 helyén etinil- vagy klóretinil-icsoport áll. (Elsőbbsége: 1966. augusztus 216.) 3. Az 1. igénypont bánmelyik változata szerinti eljárás foganatosíitási .módja, azzal jellemezve, hogy oly kiindulóanyagot alkalmazunk, ill. oly terméket állítunk elő, amelyben R4 helyén hidrogénlatom áll. (Elsőbbsége: 19616. június 13.) 4. A 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellernezive, hogy a kapott termék OR 4 csoportját utólag, önmagában ismert módon észterezzük. (Elsőbbsége: 1966. augusztus 26.) 5. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosíitási módja, azzal jellemezve, hogy aoefcát-észtert állítunk el-. (EÜBŐtototsége: 1966. augusztus 26.) 6. A 4._igémypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jeilemezive, hogy oly észtert állítunk elő, amelynek R4 csoportja 7—11 szénatomot tartalmaz. (Elsőbbsége: 1966. augusztus 26.) 1 rajz, 4 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6907151. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.
