155259. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acetilénszármazékok előállítására

7 155259 8 4.5 g 6-metilaminometil-benza[b]lfuránnak 50 ml matilénkloriddal. készült oldatához hozzáadunk 5 ml trimetilamint, majd hozzácsepegtetünk 3,65 g 2-propinilbromidot, miközben a hőmérséklet 35—40°-ra emelkedik. A keveréket 2 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd lehűtjük, és hozzáadunk 100 ml vizet, 100 ml 10f%-os vizes borkősavoldat hozzáadása után összerázzuk, a borkősavas fázist elválasztjuk, tisztított fullerföldön átszűrjük, és hűtés közben 2 n nátronlúggal meglúgosítjuk. A lúgos oldatot kloroformmal kirázzuk, a kloroformos kivonatokat magnéziumszulifát fölött megszárítjuk, és bepároljuk. A maradványt kovasavgélen kloroform és etilacetát elegyével kromatograf áljuk. 6-i(N-metil-N-i2-propinil-aminometil)-benzo[b}furánt kapunk világossárga olaj alakjában. A termék hidrokloridja etanol és éter elegyéből 197—T9>8°-on olvadó finom tűk alakjában kristályosodik ki. A kiindulási anyag például a következőképpen állítható elő: '6-Amino-benzo'[b]'furánt vízzel kétszeresére hígított tömény sósavban szuszpendálunk, és a megfelelő mennyiségű vízben oldott nátriurnnitrittel 0—i5°-on diazotálunk. A csaknem semleges diazóniumsó-oldatot ugyanazon a hőmérsékleten belecsepegtetjük réz(I)klorid és nátriumcianid vizes oldatába. Rövid hevítés után a reakciókeveréket éterrel extraháljuk, a szerves fázist elválasztjuk, és bepároljuk, és a maradványt kromatográfiai úton megtisztítjuk. 6--Ciano-benzo[b][furánt kapunk sötétvörös olaj alakjában. Forráspontja 0,01 torr nyomás alatt 73-^75°. 6-Ciano-benzo[b]f uránt vízmentes tetrahidrofurános közegben litiumalumíniumhidriddel redukálva 6-aminometil-benzo[b]-íuránt kapunk színtelen tűk alakjában. Ligroinból átkristályosítva olvadáspontja 95—98°. A hidrogéntartarát metanol és éter elegyéből 191—193°-on olvadó zömök prizmákban kristályosodik ki. 10 g 6-aminometil-benzo;[b]furánt feloldunk 300 ml kloroformban, és az oldat fölé 140 ml vizet rétegezünk. Erőteljes keverés közben 45 0—5°-on 11,5 ml klórhangyasavetilésztert, majd 100 ml vízben oldott 4,7 g nátriumhidroxidot csepegtetünk hozzá. A keveréket 45 percig szobahőmérsékleten kezeljük, a kloroformos fázist elválasztjuk, és a vizes fázist kétszer kloroformmal kirázzuk. Az egyesített kloroformos kivonatokat négyszer 2 n sósavval kirázzuk, magnéziumszulfát fölött megszárítjuk, és bepároljuk. A halványsárga olajként kapott 6-(N~etoxikarbonil-aminometil)-benzo[b]íuránt 50 ml tet- 55 rahidrofuránban oldjuk, és az oldatot 80°-on lassan belecsepegtetjük 8,9 g litiumalumíniumhidridnek 90 ml tetra'hidrofuránnal készült szuszpenziójába. 45 percig visszafolyató hűtő alatt forraljuk, a fölös litiumalumíniumhidridet 60 metanollal elbontjuk, és a reakciókeveréket tömény nátriumszulfátoldat hozzáadása után" kloroformmal kirázzuk. Magnéziumszulfát fölött való szárítás és a kloroform eldesztillálása után a 6-metilaminometil-benzo[b]:furánt világossárga gg olaj alakjában kapjuk. A hidrogénmaleinát etilacetátból 122—il23°-on olvadó hosszú színtelen tűk alakjában kristályosodik ki. 5 5. példa: 10 15 20 25 30 35 40 50 Tablettaösszetétel 5H(N-metil-N-2-propinil-aminometil)-indán-hidrogénmaleinát (az 1. példa szerinti vegyület) 0,0316 g* magnéziumsztearát 0,0010 g polivinilpirrolidon 0,0040 g talkum 0,0080 g kukoricakeményítő 0,010 g tejcukor 0,0929 g dimetilszilikonolaj 0,0005 g polietilénglikol 6000 0,0020 g Egy tabletta 0,150 g "megfelel 20 mg szabad bázisnak. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű új acetilénszármazékok és savakkal alkotott addíciós sóik előállítására —• ebben a képletben A tri- vagy tetrametilénláncot vagy —!CH=CH—O-csoportot jelent — azzal jellemezve, hogy II általános képletű aminokat — ebben a képletben A jelentése azonos a fent megadottal — III általános képletű vegyületekkel reagáltatunk — ebben a képletben X reakcióképes savmaradékot jelent — savlekötőszer jelenlétében, és a kapott vegyületeket adott esetben szervetlen vagy szerves savakkal kezeljük. (Elsőbbsége: 1966. szeptember 28.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy olyan II általános képletű vegyületekből indulunk ki, amelyek képletében A —CH='CH—O-láncot képvisel. (Elsőbbsége: 1965. szeptember 30.) 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy II képletű kiindulási anyagként 6-metilaminometil-benzoi[b]ífuránt használunk. (Elsőbbsége: 1965. szeptember 30.) 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy olyan II általános képletű vegyületekből indulunk ki, amelyek képletében A trimetilénláncot jelent. (Elsőbbsége: 1965. szeptember 30.) 5. Az 1. vagy 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy II képletű kiindulási anyagként 5-metilaminometil-mdánt használunk. (Elsőbbsége: 1965. szeptember 30.) 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy 4-metilaminometil-indánt 2-propinilbromiddal reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1966. május 11.) 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganato-4