155257. lajstromszámú szabadalom • Eljárás konjugált diének nagy molakulasúlyú polimerjeinek előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS r." ' " '*) Bejelentés napja: 1966. VII. 08. (SA—1733) Hollandiai elsőbbsége: 1965. VII. 09. Közzététel napja: 1968. V. 29. Megjelent: 1969. VI. 10. 155257 Szabadalmi osztály: 39 c Nemzetközi osztály: C 08 fi Decimái osztályozás: Feltaláló: Van de Berg Cornells Emile Petrus Valerius, Geleen, Hollandia Tulajdonos: Stamicarbon N.V. cég, Heerlen, Hollandia Eljárás konjugált diének nagy molekulasúlyú polimer jeinek előállítására A találmány tárgya: eljárás konjugált diének nagymolekulasúlyú polimerjeinek előállítására olyan katalizátor jelenlétében, amely valamely nikkel- és/vagy kobaltkaribonil-vegyületből és egy fémlhalogenidből áll. Az 1 051 003 számú N. SZ. K. szabadalmi leírás megemlíti, hogy számos olefin jellegű vegyületet, így monoolefineket, diolefineket, pl. butadiént és izoprént, továbbá sokféle egyéb vegyületet, így sztirolt, vinilikloridot, vinilidénkloridot, viniléterökét, vinilésztereket, alkrilnitrilt, tetrafluor etilént, trifluoríklóiretilént polimerizálni lehet olyan katalizátorok segítségével, melyek valamilyen fémfcarbonilból és egy szervetlen vagy szerves halogénvegyületből készültek. A példákban azonban csak egyes monooleímjellegű vegyületek (etilén, metil-alkrilát, vinilaoetát és sztirol) polimerizálásáról esik szó, mimellett katalizátorként kizárólag nikkelkarbonilt és egy szerves nalo génvegyületet, nevezetesen iszéntetraikloridot vagy klórbenzolt alkalmaznak. Az 1 026 959 számú N. SZ. K. szabadalmi leírás szerint az előbb említett olefinjellegű vegyületek polimerizációjához alkalmas katalizátorok bizonyos fémlkarbonilok szubsztituciós vagy addíciós termékei, adott esetben valamilyen halogénvegyület jelenlétéiben. Ennek a szabadaloninak a példái is csak az etilén, a metil-aferilát, a vinilacetát és a sztirol polimerizációját írják le, mimellett katalizátorként csak niikkelkarbonil- trifénilfoszfin szubsztitucióís termékből 'és széntetrakloridból álló elegyet íhasz-5 nálnak. Az előbb említett szabadalmaik tulajdonosának egy további (1 156 986 számú N. SZ. K.) szabadalmában az áll, bogy az 1,3-diének polimerizálásánál a korábbi szabadalmi leírásolk-10 ban ismertetett katalizátorokat alkalmazva kimutathatóan olyan termékek keletkeznek, amelyek a velük széniben támasztott követelményeknek nem felelnek meg. Ez a megállapítás elsősorban a géltartalomra, a sztereolb specifikusságra és a szűk molekulasúly megoszlásra vonatkozik. Az 1 156 986 számú N. SZ. K. szabadalom ezért 1,3-diének polimerizációjához olyan katalizátor használatát javasolja, amely valamilyen kobalt- vagy nikkelfcarfoonil-20 vegyületből, vagy ezek szubsztituciós illetve addíciós termékéből, egy alum'íniumhalogenidből és egy szerves alumíniuimvegyülétből és/ vagy az alumíniumihalogeniddel komplexet képező vegyületből áll. Hátránya ennek az eljá-25 rásnak, hogy az alkalmazott szerves alumíniumvegyületek és az alumíniumhalogeniddel komplexet képező vegyületek viszonylag drágák, ezenkívül az előbbiek még igen tűzveszélyesek is. További hátrányt jelent, hogy az aluli 0 mmiumihalogenidék közül az alumíniumklorid 155257