155234. lajstromszámú szabadalom • Eljárás rovarirtó hatású vegyületek és ilyeneket tartalmazó rovarirtószer-készítmények előállítására
13 reakeiókeverékihez, a terméket éterbe felveszszük, kétszer 10%-os nátronlúggal és kétszer nátriumkloriddal mossuk, majd vízmentes nátriuimszulfét fölött megszárítjuk,, és ledesztilláljuk. A kapott 8,7 g rnetil-5-benzil-3-furoát 5 forráspontja 0,4 torr nyomás alatt 127—135°. Olvadáspontja 52—53°. S-Bmzil-SHfurfurilalkohol 10 9i0 ml vízmentes éterben oldott 6,64 g metil-5-benzil-3-ffuroátot hozzácsepegtetünk. 135 ml éterben oldott 1,35 g lítiumalummiiumfaidridhez. Ezután a keveréket vízfürdőn melegítjük, lehűtjük, és vízhozzáadásával elbontjuk. Az éte- X5 res oldatot vízmentes nátriumszulfát fölött megszárítjuk, bepároljuk, és ledesztillálva 5-benzil-3-furfurilalkoholt (4,84 g) kapunk 1,5 torr nyomás alatt ISI—166 C° forrásponttal; olvadáspontja 36—39 C°. 20 12. példa: 5-Benzil-3-"furilmetil-alkohol előállítása benzilcianiidból 25 a) S -Fenillevulinsav 60 g tiszta nátriumot szükség szerinti melegítés köziben feloldunk 760 ml vízmentes etanol- 30 ban, az oldatot csaknem szobahőmérsékletre hűtjük, és keverés közben 234 ml foenzilcianidot és 522 ml dietilszukcinátot adunk hozzá. Ezt a keveréket éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd 2 1 jeges vízbe öntjük, és ezt .35 kétszer 500 ml benzollal mossuk a reagálatlan dietilszukcinát és benzilcianid eltávolítására. A vizes réteget kb. 500 ml híg kénsawal megsavanyítjuk, a kivált olajat elválasztjuk, a vizes réteg éteres kivonatával egyesítjük, teli- 40 tett nátriumklorid oldattal mossuk, nátriumszulfát fölött megszárítjuk, és bepároljuk. 459 g nyers kondenzációs terméket kapunk. Ezt a maradékot éjjelen át 2 1 jégecet, 660 ml tömény sósav és 600 ml víz elegyével vissza- 45 folyató hűtő alatt forraljuk. Ezután az oldatot csökkentett nyomás alatt bepároljuk, egy liter benzolba felvesszük, kétszer 500-—500 ml vízzel mossuk, és bepárolva 325 g (85% hozam) á-tfenillevulinsavat kapunk. 50 b) Etil-S-fenillevulát 200' g a) műveletből kapott savat éjjelen át 5% kénsavat tartalmazó 1,5 1 etanollal vissza- 55 folyató hűtő alatt forralunk, majd a keverék térfogatát 50 C°-on való csökkentett nyomás alatti desztilláciióval csökkentjük. A maradékot 1 liter telített káliumhidrogénkarbonát-oldatba öntjük, ezt 1 liter éterrel extraháljuk, az 60 éteres kivonatot mossuk, szárítjuk, és bepároljuk. A maradékot csökkentett nyomás alatt ledesztillálva 199 g etil-s -fenillevulátot kapunk (87% hozam) 0,1 torr nyomás alatt 134—136 C° forrásponttal; n20 D = 1,5002—1,5032. 65 14 c) Etil-y,7-etiléndioxid-s -fenillevulát 200 g b) műveletből kapott etilésztert, 102 g (1,65 mól) etilénglikolt, 1 liter benzolt és 1 g toluol-4Hszulfonsavat Dean-Stark-készülékben visszafolyatás közben addig melegítünk, amíg nem válik el több víz. Ezután az oldatot telített nátriumkaribonát, majd telített nátriumklorid oldattal mossuk, szárítjuk, az oldószert elpárologtatjuk, és a maradékot ledesztillálva 195 g ketált (81% hozam) kapunk 0,1 torr nyomás alatt 146—150 C° forrásponttal; n20 D = = 1,5(010. A desztillációs maradék jó hozammal S_fenillevulinsavvá hidrolizálható. d) Etil-«-hid:roximetilén-y-etiléndio>xi-s -fenillevulinsavasnátrium 26,4 g c) műveletből kapott etilénketált, 14,8 g etilformiátot, 5,2 g 50%-os olajos nátriumhidöd-diszperziót és 400 ml vízmentes étert száraz készülékben szobahőmérsékleten 2—3 napig keverünk. Az előállítani kívánt enol nátriumsóiként kicsapódik, kiszűrjük, éterrel mossuk, és vákuumban szobahőmérsékleten megszárítva 23,6 g (75% hoziaim) niátrdiuimsóit kapunk. e)i Etil-5-benzil-:3-furoát 5,5 g d) műveletben kapott nátriurnsót 600 ml tömény sósavval rázunk előbb —20 C°-on, majd szobahőmérsékleten. 4 óra hosszat, a terméket éterrel extraháljuk, az éteres kivonatot tömény nátriumhidrogénkarbonát-oldattal, majd tömény nátriumklorid oldattal mossuk, megszárítjuk, az oldószert elpárologtatjuk, és a maradékot ledesztillálva 1,9 g (47% hozam) etil-í5-benzil-3-furoátot kapunk. f) S-Benzil-^'-tfurilmetálalköhol 100 ml vízmentes éterben oldott 23 g etil-5-benzil-:3-ifuroátot szobahőmérsékleten keverés közben hozzáadunk 4 g (100% felesleg) 200 ml éterben oldott lítiumalumíniumhidridhez. 16 órai állás után a terméket víz hozzáadásával elbontjuk, és az éteres fázist telített nátriumklorid oldattal mossuk, és vízmentes nátriumszulfát fölött megszárítjuk. Bepárolva és a maradékot ledesztillálva 5-benzil-3-tfiurilmetilalkoholt kapunk <12,S1 g, 62% hozam) 0-,l torr nyomás alatt 129—132 C° forrásponttal. Ez a termék minden tekintetben azonos a 1.1. példa szerint metil-5-benzil-3-jfuroát redukálása útján kapott termékkel. A megfelelő észtereknek lítiumalumíniumhidriddel való redukciója útján hasonló módon állíthatók elő a következő vegyületek: n2°D forráspont C° 3^metil-Hfurfurilalkohol 1,4854 79°/10 torr 2-!metil-3-^furilmetilalkohol 1,4860 82°/10 torr 7
