155234. lajstromszámú szabadalom • Eljárás rovarirtó hatású vegyületek és ilyeneket tartalmazó rovarirtószer-készítmények előállítására
155234 8 A gyűrűzáródás szobahőmérsékleten vagy valamivel az alatt megy végbe, előnyösen VÍZT-tartalmiú sav jelenlétében, az állandó 3-furánfcaribonsav-észter keletkezésével, amelyet a végső lépésiben a 3-ífurilmetilallkohollá redukálhatunk. Egy alternatív szintézisben a szükséges XIII általános képletű ö-helyettesített-S-furánkaribonsav-észter áUítiható elő közbülső termékkénrt 3-furánkaribonsavból. Például 5Hbenzii-3--furiilmetilallkoihol készíthető 3^íuránkarbonsav észiterezésével, az aIkil-i3Mfuroátna(k cinkklorid jelenlétében vialó klórnietilezésével, a kapott 5-klórmetil^vegyüIetnek alumíniumlklorid jelenlétében benzollal^ való reagáltatásával az 5--benzilcsoiport bevezetésére, és végül a karboalfkl0iXli-lCSO|po^,tnak , példáiul lítiumialummiumhidriddel hidroxiimetilHCsoporttá való redukálásával. Analóg V általános képletű alkoholok hasonló módon állíthatók elő a megfelelő helyettesített furánkiaríbonsav alkalmazásával vagy az 5-iklórmetil-ivegyületnek a megfelelő vegyülettel való reagáltatásával. Az alábbi példák a találmány szemléltetésére szolgálnak. A hőmérsékleteket Celsius-fokokban adjuk meg. 1. példa: Az alkoholok átalakítása észterré 1,1 mólrész 5-benziI^3Hfuriilmetil-ialfcoholt 1'0%-os éteres oldatban hűtés és keverés közben hozzáadunk l.,iO mólrész (± )-cisztransz-krizantemoilkloridnak 10%-os benzoics oldatához. 1,0 mólrész piridin hozzáadása után a keveréket éjjelen át állni hagyjuk. Ezután vizet adunk a szerves réteghez, híg kénsavval, telített vizes káliumhidrogénkiarboná t-oldattal és kétszer telített nátriumklorid-oldattal mossuk, majd megszárítjuk, bepároljuk, és ledesztillálva 5-lbenziP3-furilmetllH( + )^disz-tnansz krizantemátot kapunk 2,5 X10~2 torr nyomás alatt 162,—172° forrásponttal; n20 D = 1,5306. Hasonló módon készülnek a megifelelő izomer krizantém oil- vagy piretroilkloridból: 5jbenzil-3HfurilmetilH(+)-transz-krizantemát 8X10-4 torr nyomás alatt 174° forrásponttal; n20 D = 1,5346; (± )-transz-krizantemát 54—i55° olvadásponttal és i(-j-)-tr:ainszpireta:át 8X10~3 torr nyomás alatt 206° forrásponttal. 2. példa: A következő észterek a megifelelő alkoholoknak az 1. példában leírt általános műveletsor szerinti észterezése útján állíthatók elő: (± )-cisz~transz-krizan témátok: 3-metilfurfuril, fp. 101—1050 /KT 2 torr, n2 ° D = = 1,4944 2-metil-3-lfur:ilmetil, fp. 110710-2 torr, n2 ° D = = 1,4942 5-metil-furfuril, fp. 97—JÓI 78X10-» torr, n2 ° D = = 1,49:23 5-imetil-3-íurilmetil, fp. li0l 3°/5Xli0" 3 torr, n 20 D = = 1,491:3 5 2,5-dimetil-3-£urilmetil, fp. 109—il'lil °/6 XI0-3 ttorr, n20 D = l,491 ! 7 4,5-dimetilHfunfuril, fp. 120—12;6°/7 X10"2 torr, n2 ° D = 1,49:612 3,5-dimetil-ifurfuril, fp. 108—lO9'°/SX10_2 torr, 10 n2 ° D = 1,4960 5-allil-ifurfuril, fp. 115°/10-i torr, n2 s D = 1,4994 5-benzilnfurfuril, fp. 161—16:2,,5 71,6 X10"2 torr, n2 ° D ~ 1,0342 5-p-xilil-ifurfuril, fp. 150,5—151 ,Í5 °/l 0^2 torr, 15 n2 ° D =l,:53!20 5-benzil-;2-metil-3-ífurilmetU, ip. 1:7977 XIO" 3 torr, n20 D = 1,5305 4-benzil-5-metil-ifurfuril, fp. 170—172 72,3 XUT2 torr, n20 D = 1,5340 20 2,4,S-tri,metil-:3-ífurilmetil, fp. 116—118°/3X10"3 torr, 5-!benzil-i3Hmetil-furfuril, fp. 16071X10"2 torr, n2 ° D =:l, 5:280 25 Etilkrizantemáit átészterezése 5-benzil-3-furilmetilalkohollal 3. példa: 30 0,1 g nátriumot 5 részletben1 3 óra alatt hozzáadunk 4,5 g 5J benzil-3 J furilmetilalkohol, 4,7 g etilkrizantemát és toluol keverékéhez, amelyet nitrogénatmoszférában sötétben visszafolyató hűtő alatt tartunk. Amikor a reakció 35 befejeződött, étert adunk a keverékhez, a terméket vízzel kirázzuk, megszárítjuk, bepároljuk, és ledesztilláljuk. Némi etilkrizantemát és változatlan alkohol eltávolítása után 3,7 g 5-benzil-3-íurilmetilkri:zanteimátot kapunk 8XWP3 torr 40 nyomás alatt 165—17:5° olvadásponttal; n20 o = = 1,61316. A vegyület közeli infravörös színképe alapján azonos az 1. példa szerint a savkloriddal kapott anyaggal, és egy hiteles mintával beoltva kikristályosodik. 45 4. példa: 50 ml toluol és 5 ml etanol elegyéhez nitrogénatmoszférában sötétben visszafolyató hűtő 50 alatt 0,15 g nátriumot adunk. Amikor a nátrium teljesen feloldódott, a fölös alkoholt ledésztiláljuk, a terméket lehűtjük, majd 5,2:6 g 5-benzil-3-furilmetilalkoholt és 5,48 g etilkrizantemátot 15 ml toluólban oldva adunk hozzá- A keve-55 réket 45 percig visszafolyató hűtő alatt forraljuk, miközben ledesztilláljuk toluollal a képződött etanolt, majd lehűtjük, és étert adunk hozzá. A terméket vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfát fölött megszárítjuk, bepároljuk, 60 és ledesztillálva 0,3 g etilkrizantemátot (fp. 60^120°/3X10~2 torr, n2 ° D = 1,4916), 1,1 g 5--benzil-3-furilmetilalkoholt (fp. 120—17072 X XilO-2 torr, n 20 D = 1,5340—1,53:80) és 6,:05 g 5--benzil-S^furilmetilkrizantemátot (fp. 170—185°/ 65 2X10-2 torr, n2( > D = 1,5305) kapunk, ami meg-4
