155229. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiofoszforsavészterek minőségének javítására
5 155229 6 vánt ipari termék minőségétől és az elérni kívánt toxicitás mértékétől .függ. A találmány szerinti eljárás részleteit a következőkben főként az O,0^dimetil-ditiofoszforil-BHfenilecetsav-ietilészter példáiján szemléltetjük, azonban ez a találmány kivitelezése szempontjából korlátozást nem jelent. A kísérletekben 9:2,í6%rOS O,0^dimetil-ditioifoszforil-;a-fenilecetsav-etilészterből indulunk ki, amelynek LD értéke patkányon, per os, 200 mg/kg. Az elmondottak alapján a találmány szerinti eljárással akkor érünk el jó eredményeket, ha a kiindulóanyagot mind adszorpciós anyagokkal kezeljük, mind a szennyező illékony anyagokat is eltávolítjuk. Ugyanakkor az is megállapítható, hogy egyedül az adszorpciós anyagokkal való kezelés is egyes körülmények között olyan terméket eredményez, amelynek LD 50 értéke patkányon per os kb. 600 mg/kg, emellett az illékony szennyező anyogoknak a termékben való megmaradása nem okozza a toxicitás romlását. A találmány szerinti eljárás egyik lehetséges kiviteli változatát a csatolt ábra kapcsán részletesen ismertetjük. Az első lépésben a terméken levegőt buborékoltatunk át. Erre a célra az ábrán 1 jelű berendezést alkalmazunk a következő konkrét műveletek elvégzésével. A tisztítani kívánt terméket az A adagolón keresztül a B kolonnáiba adagoljuk, míg a termék nivója kb. a kolonna feléig ér. A kolonnában 14 Torr vákuumot létesítünk, és a C köpenyen keresztül vízcirkulációval 85—88 C° hőmérsékletet állítunk be. A levegőt a D áramlásmérőn és az E porózus tárcsán keresztül vezetjük be, ugyanakkor kb. 14 Torr nyomást tartunk. Bizonyos időtartam eltelte után, amelynek hossza az időegységben befiúvatott levegő mennyiségével arányos, kb. 96,i6%-os terméket nyerünk. Ekkor a levegő-Jbuborékoltatást beszüntetjük, a vákuumot megszüntetjük és a terméket az F csapon keresztül leürítjük. A második lépésben kapott terméket aktivált derítőfölddel kezeljük. A kapott termék LD 50 értéke patkányon per os 1000 mg/!kg. A találmány szerinti eljárás egy másik változata szerint a tisztítani kívánt terméket valamely oldószerben, pl. széntetrakloridban feloldjuk és az oldatot aktivált derítőfölddel kezeljük. Derítés után a szuszpenziót szűrjük, a szűrőlepényt széntetrakloriddal kimossuk,, majd a szűrletet és mosóifolyadékot összegyűjtjük. Az egyesített oldatot a 2. ábrán feltüntetett berendezésben sztrippeljük. A 2. ábrán feltüntetett berendezésbe a kiinduló oldatot 0 adagolón keresztül a kolonna N fejrészébe továbbítjuk. Az oszlop alján vezetjük be a gőzöket, míg M edényben a kapott terméket kevés kondenzált vízzel együtt felfogjuk. A kondenzált vizet R választótölcsérben dekantálással elválasztjuk. Az oldószert és a gőzöket a P kondenzátorral és hűtővel kondenzáljuk. Az oldószert és a vizet Q bengerlben felfogjuk és itt dekantálással elválasztjuk. Az illékony anyagok főtömege az oldószerben található, amelyet desztillációival regenerálhatunk, míg kisebb mennyiség a vízbe át oldódik. Az oldat áramlását az adagolóból és a gőzáramlást akként szabályozzuk, hogy az összes oldószer eltávolítása lehetővé váljon anélkül, hogy a termék a kondenzátorba kerülne át. Az előbbi eljárásváltozattal 96,8%-os terméket kapunk, amelynek LD 50 értéké patkányon per os 1400 mg/kg. Azonos eredményeket érhetünk el akkor is, ha a műveleti sorrendet felcseréljük. Ha kiindulóanyagként közepes toxicitású, pL 95,)9'%-HOÍS és LD 50 = 800 mg/kg toxicitású termékminőség áll rendelkezésre, akkor egyetlen adszorpciós művelettel az LD 50 értéke 2100 mg/kg-ra növelhető. A jelen találmány műszaki értékének megállapításánál számításba kell venni azt is, hogy olyan végtermékekre is alkalmazható, amelyek egyébként toxicitásuk miatt nem használhatók. A találmány szerint az illékony szennyezések eltávolításánál a termék tisztasága javítható, ugyanakkor a melegvérű állatokra gyakorolt toxicitás is csökken. Ennek folytán a találmány szerinti eljárással nyert termékek gazdasági értéke megnövelhető és adszorpciós anyagokkal való egyszerű kezeléssel a melegvérű állatokra gyakorolt toxicitás további csökkentése is lehetővé válik. A találmány szerinti eljárás további előnye az, hogy a kezelt termékek alacsony toxicitásuk mellett rovarokkal és atkákkal szemben kifejtett hatékonysága egyetlen esetben sem csökken a kezeletlen termékekhez képest, ugyanakkor a termékek tisztasági fokának növelésével általában a kártevőirtó-hatás mértéke még emelkedik is. A következő kiviteli példák a találmány szerinti eljárás részleteit ismertetik anélkül, hogy a találmány oltalmi körét korlátoznák. 1. példa: 100 súlyrész 92,6%-os és 220 mg/kg LD 50 toxicitási értékű (patkányos per so), technikai minőségű 0,0-"dimetilMÍitiofoszforilHa-fémlecetsav-etilésztert 100' súlyrész széntetrakloridban feloldunk. Az oldathoz 39 súlyrész (alumíniumhidroszilikát, AL1O3 • 4Si02 • H2 0 bázisú „Rumsil supperattivato 11 B" védjeggyel az olasz „Rumianca" cég által forgalomba hozott termék) derítőföldet adunk. A keveréket két óra hosszat szobahőmérsékleten keverésben tartjuk, majd 96 óra hosszat állni hagyjuk. Állás után szűrjük, a szűrőlepényt pedig 150 súlyrész széntetrakloriddal mossuk. Az oldószert 40 C°-on vákuumdesztillációval eltávolítjuk. A kapott termék 92,'8%r-os, toxiicitása patkányon, per os 600 mg/kg. 2. példa: 100 súlyrész 1. példa szerint kapott terméket 500 g széntetrakloridban feloldunk. Az oldathoz 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
