155228. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinilklorid alacsony hőmérsékletű polimerizációjára
155228 13 14 visszanyert monomer pedig —35 C° feletti hőmérsékleti tartományban polimerizációra hajlamos. Ezzel szemben a második reaktorból kivett és feldolgozott polimer minták Gardnerskálaértéke 1, az elpárologtatással visszanyert polimer pedig még magasabb hőmérsékleteken (50 C°) sem utópolimerizálódik. 6. példa: A polimerizációt folytonos módon két sorbakapcsolt, egyenként két liter hasznos térfogatú, előző példákhoz hasonló szerelvényekkel ellátott reaktorban folytatjuk le. Az első reaktorba a 'kiövetkezőikben felsorolt, előzetesen —35 C°-ra lehűtött anyagokat folytonos módon adagoljuk: monomer vinilklorid tercier butilhidroperoxid (TBH) bórtrietil etiléter 116 g/perc 0,00613 g/perc 0,0192 g/perc 0,0139 g/perc tehát az első reaktorban beállított TBH/BEt3 - 25 • Et2 0 mólarány = 0,35. Az anyagok adagolását úgy szabályozzuk, hogy 120 perc eltelte után a reaktorok térfogata teljesen kicserélődjön. Ugyanakkor az első reaktorból a második reaktorba átvezetett reakcióelegyhez folytonos módon 0,002008 g/perc tercier-butilhidroperoxidot adagolunk, így a második reaktorban kialakított TBH/BEt3 • Et2 0 mólarány (az első reaktorba beadagolt BEt3 -ira számítva) 2 :1. 30 perces időközökben mindkét reaktorból polimermintát veszünk a konverzióífok megállapítása céljából. A következő VIII. táblázatban az elért konverziós értékeket szemléltetjük a reakcióidő függvényében mindkét reaktorban. Polimerizációs idő 30 pere 60 perc 90 perc 1:20 perc 150 perc 180 perc 210 perc 240 perc 270 perc 300 perc 330 perc 360 perc 420! perc 450 perc 480 perc VIII. táblázat Konverzió, % 1. reaktor 1,4 2,2 2,55 3,05 3,30 3,70 3,85 4,15 4,15 4,15 4,15 4,15 4,15 4,15 4,15 Konverzió, % 2. reaktor 8,2 8,2 8,2 8,2 8,2 8,2 8,2 8,2 A fenti táblázat adataiból látható az, hogy a második reaktorban jelentős mértékben nagyobb polimerizációfok érhető el, mint az első reaktorban, mindenesetre azonban a polimerizációfok 5 8,2%~ban állandósul. Az előző példákhoz hasonlóan mind az első, mind a második reaktorból polimermintákat veszünk, amelyeket szokott módon ífeldolgozunk. 10 Az első reaktorban képződött polimer Gardner-skálaértéke 12, a visszanyert monomer pedig —35 C°-nál magasabb hőmérsékleten polimerizációra hajlamos. A második reaktorban előállított polimer Gardner-skáláértéke 1, és az el-15 párologtatással visszanyert monomer még magasabb hőmérsékleten (50 C°) sem polimerizálódik. A fenti példákban a jelen találmányt specifikus példákon ismertettük abból a óéiból, hogy a kiviteli módokat részletesen megvilágítsuk. A találmány oltalmi körét azonban a fenti kiviteli példák semmiképpen sem korlátozzák, mivel szakemberek a leírtakon kívül egyéb kiviteli módokat és műveleti technológiát is alkalmazhatnak. Tehát a szakemberek a jelen találmány kivitelénél különféle módosításokat foganatosíthatnak, anélkül, hogy a találmány eredeti oltalmi körétől eltérnének. 20 30 35 40 45 50 55 60 65 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás műszálak gyártására alkalmas vinilklorid polimerek és/vagy kopolimérek előállítására, olyan eljárás alkalmazásával, amely szerint a) vinilkloridot önmagában vagy kisebb menynyiségű, vinilkloriddal kopolimerizálható más monomerekkel elkeverve szerves bórvegyületet tartalmazó katalizátorrendszer, adott esetben folyósságot javító szerek jelenlétében folytonos módon polimerizálnak, 0 C° alatt, előnyösen —20 és —60 C° közötti hőmérsékleten, b) a részben átalakított polimerizációs maszszát pedig a polimerizációs hőmérsékletnél magasabb hőmérsékleten folytonos módon valamely vizes alkalikus oldattal kezelnek, azzal jellemezve, hogy a polimerizációt két vagy több reaktorban végezzük, a szerves bórvegyületek mellett R—O—O—R' általános képletű vegyületeket, amely képletben R és R' azonos vagy eltérő szubsztituensek, éspedig hidrogénatomot, valamely alkil-, aril-, cikloalkil- vagy aralkil-csoportokat jelentenek, folytonosan a reaktorokba adagolunk, ez utóbbi vegyületet pedig az első reaktortól az utolsó reaktorig változó, növekvő mennyiségekben alkalmazzuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy R—O—O—R' általános képletű vegyületként valamely szerves peroxidot, éspedig tercier butilhidroperoxidot vagy kuménhidroperoxidot használunk, amely-7
