155222. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített indol-3-il-alkánkarbonsavszármazékok előállítására
\ 19 mennyiségeket használunk fel és ekvivalens vagy annál valamivel nagyobb mennyiségben piridint alkalmazunk savlekötőszerként. 21. példa: 4,85 g XIX. általános képlet szerinti p-klórbenzanizidiin 10 ml vízmentes benzollal készített oldatához 12,23 g a-lbrómetilpropionaoetátot adunk 5 ml benzolban, 25 C°-on. 24 óra eltelte után a kivált p-kló'rbenzilanizidin-hidrobromidot kiszűrjük- A szűredéket 4 n sósavval extiraháljuk és a savas kivonatokat amimóniumhidroxiddal meglúgosítjuk. A kivált olajat benzollal extraíháljuk és az oldótszert szárítás után eltávolítjuk. A nyers N-^p-tolórlbenzil-iN-p-imethasználjok fel a következő lépésben. Az előbbivel azonos terméket nyerünk, ha a 18. példa szerinti kiindulási anyagot használjuk fel ennél a reakciónál. 22. példa: 2,0 g N-ip-!klórhenzil-N-p-metoxi:fenil-3-oxo~4-aminovalériánsav etilésztert 200 ml kloroformban 20 g mangándioxiddal 20 óra hosszat 20 C°on keverünk. A mangánoxidot eltávolítjuk és kloroformmal mossuk. A szerves kivonatokat 1 n sósavval mossuk, majd az oldószert lepároljuk. A maradékot t-'butanolból kristályosítjuk át, amikoris a 13. és 19. példa szerintivel azonos terméket nyerünk. 22. A példa: 16,8 g levulinaldehid-dimetilacetát, 17,4 g p-metoxiifenil-hidirazin-^hidroklorid és 120 ml t-butanol keverékét nitrogénlégkörben 5 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A terméket 1:20 ml víz hozzáadásával kicsapjuk, majd 0—5 C°-ra való hűtést végzünk. A terméket szűrjük, 210 ml 50'%-os víztartalmú butanollal és 36 ml vízzel mossuk. 45—50 C°-on vákuumban való szárítást végzünk, amikoris 19,1 g (80,0 /o) 2-metil-i5-metoxi-indolilaicetaldehid-dimetilaoetált nyerünk. 23. példa: 5,5 g 50%-os nátriumhidrid 160 ml vízmentes 'benzolban készített emulziójához 19,1 g 2-me'til-5Hmetoxiindolil-acetaldehiddimet!Ílacetált adunk. A reafcciókeveréket 80 C°-on 30 percig melegítjük. A 'hidrogén kifejlődés befejezte után a keveréket 8 C°-ira hűtjük le és 16,8 g p-klórbenzoilkloridot adunk hozzá 30 perc leforgása alatt 8—12 C° közötti hőmérsékleten. 10 C°-on egy órás állás után 72 ml ecetsavat adunk hozzá cseppenként 10 C°-on 30 perc leforgása alatt. A kivált nátriumkloridot szűréssel eltávolítjuk és benzolos oldatot kis térfogatra bepároljuk. Petroléter hozzáadására a termék kiválik, ezt leszűrjük, benzol-petroléter eleggyel, végül csak 10 20 petroléterrel mossuk. 45 C°-on vákuumban való szárítás után 22,'6 g l-p-klÓ!rbenzoil-2-metil-í5--metoxiindolil-acetaldehid-dimetilaicetált nyerünk. 5 Hasonlóiképpen, ha a ievulinaldehid dietil-, dibutil-, diaiul-, vagy dibenzil-aicetáljait használjuk fel ekvivalens mennyiségben a 22. példa szerinti eljárás során, és a terméket ezen példa szerint acilezzük, akkor a megfelelő indolila'cet-10 aldehidaeetálokat nyerhetjük ki. Ha a 22. példa szerinti eljárás során a megfelelően szubsztituál't fenilhidrazinokat és gamma-keto-aldehiddimetilacetálokat használjuk és 15 a megfelelő savkloridot vagy p-nitrofenilésztert alkalmazzuk a közbenső mdol-vegyület acilezésére, akkor a következő aldehidek dimetilacetálszármazékait nyerhetjük: 20 a-'íl-p-metiltiobenzoil^-metil-'S-metoxi-S-indolil) -iproipionald'elhiid, aM(l-o-metil-p-metiltiobenzoil-2^metil-5-,metoxi-3-indolil) -ipr opionald ehi d, a-(lJ benzoil-2r-metil-5-metoxi-3-indolil)-25 -propionaldehid, l-benzoil-2Hmetil-i5-metoxi-i3-indolil-acetaldehid, aH(il-p-fluorbenzoil-2-metil-5-metoxi-3-:indolil)-propionaldehid, l,3,4,5-t:rimetoxi-benzoil-2-imetilJ 5-metoxi-3-30 -indolil^acetaldehid, l-p-fenoxifoenzoil-p-metil-i5-metoxi-3-indolil-acetaldéhid, l-p-trifluoraoetil-beinzoil^2-imetil-5-metoxi-3--indohl-iacetaldehid, 35 1 -p-N,'N^di'metilszulf amilbenzoil-2-:metil-i5--metoxi-3-indolil-acetaldehid, l,3Hfurodl-i2-imetil-5-metoxi-3-indolil-aeetaldehid, l-metihmidazolil-5-karboxi-2-metil-5-metoxi-3-indolil-a'cetaldehid, 40 1,3-dimetil-2:,3-dihidro-2-oxoimidazolil-4--karboxi-2-metilJ5Hm-etoxi-3-indolil-acetaldehid, l-izon:ikotinil-2-metil-5-metoxi-3-indolil-aoetaldahid, 45 l-p-iklórbenzoil-2-metil-5-nitro-3-indolil-acetaldehid, l-imetilbenzimidazo'lil^HkarbO'Xi^-imetil-S--metoxi^3-4ndolil-acetaldehid, S-jfluor-^-tenoil-a-metil-ö-metoxi-S-indolil-50 -acetaldehid, 3-tenoil-:2-metilJ5-metoxi-3-mdolil-acetaldehid, 5-nitroJ2-furoil42-metil-5-metoxi-3-indolil-acetaldehid, l-metilindazolÍ!nil-3-karboxi-:2-metil-5-metoxi-55 -3-indolil-acetaldehid, l-metil^6-nitroindazolinil-3-karboxi-i2hmetil-5-metoxí-3-indolil-acetaldehid, oxazolinil^-tkariboxi^Hmetil-S-imetioxi-iS-indolil-aeetaldehid, 60 benzoxazolinil-2-karboxi^2-mietil-5-metoxi-3--indolil-acetaldehid, tiazolil-4-ka:rboxi-2-metil-5-metoxi-3-indolil-acetaldehid, tiazolil-2^karboxi^2-Jmetil-5-metoxi-3-indolil-65 -acetaldehid,
