155222. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített indol-3-il-alkánkarbonsavszármazékok előállítására
43 lent, környezeti hőmérsékleten és nyomáson hidrogénező katalizátor és valamely Rx —COOH általános képletű savhalogenid vagy savanhidrid jelenlétében fokozatos átalakítással a nitrocsoport amino-iCBoporttá való redukciója, az amino-csoport acilezése és az acilamino-csoportot tartalmazó' származék adott esetben szerves vagy szervetlen sav jelenlétében való gyűrűzárása közben XA általános képletű vegyületté alakítjuk át, vagy Ab) valamely (III) általános képletű vegyületet, amelyben Rx alkil-, cikloalkil-, alkenilvagy aralkil-csoportot és R5 hidrogénatomot, halogénatomot, rövidszénláncú alkil-, rövidszénláncú alkoxi-, cián-, dialkilszulfonamido-, dialkilamino- vagy dialkilamínometil-csoportot jelent, környezeti hőmérsékleten és nyomáson hidrogénező katalizátor felett a (VIII) általános képletű vegyületté alakítjuk át, a kapott vegyületet hevítéssel acilezzük oly módon, hogy először nátriumhidrid jelenlétében valamely iners oldószerben reagáltatjuk, a reakcióeiegyet lehűtjük és a terméket valamely Rj^ COOH általános képletű karbonsav halogenidjével vagy anihidridjével reagáltatjuk, a kapott (IX) általános képletű 1-acilindol vegyületet abban az esetben ha Rx t-butil-csoportot jelent, akkor iners oldószerben erős sav jelenlétében, célszerűen 50 C° felett, vagy ha a (IX) általános képletű vegyületben Rx t-butil-csoporttól eltérő csoportot képvisel, akkor valamely észteráz vizes szuszpenzi ójában 5—9 pH-értéken XA általános képletű vegyületté hidrolizáljuk, vagy B) valamely (XIV) általános képletű vegyületet, amelyben Rx alkil-, aralkil- vagy cikloalkilcsoportot és R5 hidrogén- vagy halogénatomot, rövidszénláneú alkil-, rövidszénláneú alkoxi-, halogénezett alkil-, nitro-, amino-, szubsztituélt amino-, cián-, aminometil-, alkil-, szubsztituált aminometil-, merkapto-, dialkilszulfonamidovagy benzilmerkapto-, dialkilamino- vagy dialkilaminometil-csoportot jelent, ZnCl2 vagy vízmentes hidrogén'fluorid jelenlétében 100 C° feletti hőmérsékleten (XV) általános képletű vegyületté alakítjuk át és amennyiben e képletben Rx tercier butilncsoportot jelent, akkor iners közegben hevítés köziben erős sav jelenlétéiben vagy ha a (XIV) általános képletű vegyületben Rx tercier 'butil-esoporttól eltérő csoportot jelent, akkor valamely észteráz vizes szuszpenziójában t 5—© pH értéken XA általános képletű vegyületté hidrolizáljuk, vagy C) valamely (XXII) általános képletű vegyületet, amely képletben Ry alkil-, alkenil-, arai- t kii- vagy alkenil-csoportot és R5 hidrogén-vagy halogénatomot, rövidszénláneú alkil-, rövidszénláncú alkoxi-, nitro-, cián-, dialkilszulíonamiido-, benzilmerkapto-, dialkilamino- vagy dialkilaminometil-csoportot jelent, mimellett a két Ry . egymással azonos és oxigénen keresztül kapcsolódó csoportot jelent, valamely (XXI) általános képletű, p-helyzetben helyettesített fenilhidrazin-sóval, alhol A valamely aniont jelent, reagáltatjuk iners oldószerben, a kapott (XXIII) álta- g5 44 lános képletű indol-vegyületet a (XXIV) általános képletű l-acilindol-szápmaztákká aeilezzüik, a (XXIV) általános képletű vegyületet híg vizes ásványi savoldatokkal a (XXV) általános kép-5 létű indolaldéhiddé alakítjuk, az így kapott (XXV) általános képletű vegyületet pedig XA általános képletű vegyületté oxidáljuk, vagy D) valamely (XXVII) általános képletű vegyületet, amelyben R2 alkil-, aralkil- vagy alkenil-10 csoportot, főként t-butil-, benzil- vagy tritilcsoportot és Rg hidrogén- vagy halogénatomot, rövidszénláncú alkil-, rövidszénláncú alkoxi-, nitro-, ciano-, dialkilszulfonamido-, benzilmerkapto-, dialkilamino- vagy dialkilaminometil- • 15 csoportot jelent, iners atmoszférában és vizes közegben nátriumhidriddel reagáltatjuk melegítés közben, majd lehűtjük a reafccióelegyet és valamely Rx COOH általános képletű karbohsav halogenidjét, anhidridjét, azidját, nitriljét és nitrofenilészterét adjuk hozzá, amikoris (XXX) általános képletű vegyületet nyerünk, majd Da) ha R z tritil- vagy benzil-esoportot, R 5 pedig hidrogén- vagy halogénatomot, rövidszén-5 láncú alkil-, rövidszénláneú alkoxi-, cián-, diallkilszulfonamido-, dialkíilamkio- vagy dialkilaminometil^csoportot jelent, a vegyületet a (XXXI) általános képletű vegyületté hidrogénezzük, célszerűen valamely iners oldószerben 3 palladiumos katalizátor jelenlétében, vagy Db) ha R2 tritil^csoportöt, R 5 pedig hidrogénvagy halogénatomot, rövidszénláncú alkil-, rövidszénlánoú alkoxi-, nitro-, amino-, szubsztituált amino-, cián-, aminometil-, alkil-szubsztitu; ált aminometil-, merkapto-, dialkilszulfonamidovagy benzilmerkapto-csoportot jelent, iners oldószerben egy ásványi savval, célszerűen vízmentes halogénhidrqgénsawal kezeljük és (XXXI) általános képletű vegyületté alakítjuk ! át, vagy De) ha Rz olyan alkil- vagy aralkil-csoportot jelent, melyben az oxigénhez tercier szénatom kötődik és R5 pedig Db) igénypontban megadott jelentéssel rendelkezik, akkor melegítés közben iners oldószerben erős savval a (XXXI) általános képletű vegyületté alakítjuk át, majd az előbbi módon nyert (XXXI) általános képletű vegyületeket hevítés közben erős oxidálószerrel, célszerűen savas oldatban XA általános képletű vegyületté alakítjuk át, amelyben az egyes szubsztituensek jelentése a fentiekkel megegyeziilk, vagy E) a (XXXII) általános képletű vegyületet, amelyben R5 hidrogén- vagy halogénatomot, valamely rövidszénláncú alkil-, rövidszénláncú alkoxi-, halogénezett alkil-, nitro-, cián-, dialkilszulfonamido-, benzlilmerkapto-, dialkilaminovagy dialkilaminometil-icsoportot jelent, híg vizes savas oldat formájában a. (XXXIII) általános képletű vegyület — amely képletben R2 valamely alkil-csoportot jelent — alkoholos lúgos oldatával reagáltatjuk, a kiváló közbenső hidrazon-vegyületet elkülönítjük, a hidrazon-származékot alkoholos cinklklorád oldatban visszafolyató hűtő alatt forraljuk, a kapott (XXXIV) 22
