155190. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az 5,6-dihidro-dibenz-(b,e)-azepin-6,11-dion-11-oxim bázikusan szubsztituált új származékainak előállítására
155190 5 Elemzési eredmény C20 H 21 N 3 O 3 • HCl-re (387,9): számított N 10,83 Cl" 9,,14 talált N 10,35 Cl~ 9,12 f) ll-,(3-morfolino^propoximino)-5,6-dihidro-dlbe,nz-[b,e]-azepirH6-on, olvadáspont 145 C° (Kof ler-készülékben); a hidroklorid olvadáspontja 254—,256 C° (bomlás közben). Elemzési eredmény C21 H 23 N 3 0 3 -HCl-re számított N 10,46 Cl- 8,82 talált N 10,41 Cr -8,06 (401,9): g) 3-metil-5,6-diihidro-dibenz-[b,e]-azepin-i6,11--dion-lil-oximból kiindulva a 3-:metil-l!l-(2^di-etilamino-etoximino)^5,6-dihidro-dibenz-i[b,e]-azepin-6-on; olvadáspont 160 C° (Kofler-készülékben); a hidroklorid olvadáspontja 221— 225 C° (bomlás közben). Elemzési eredmény C21 H 25 N 3 0 2 • HCl-re (387,9): számított 1ST 10,83 Cl- 9,14 talált N 10,64 Cl~ 9,2)2 h) l-metoxi-Sjö-dihidro-drbenz-íb.ej-azepin-ö.ll-dion-ll-oximból kiindulva az 1-metoxi-li l-!(;2-dietilamino-etoximino)-i5,6-dihidro-dibenz-[b,e]-azepiin-6-on, olvadáspont 1174 C° (Kofler-készülékfoen); a hidroklorid olvadáspontja 222— 224 C°. Elemzési eredmény C2 iH 25 N 3 03 • HCl-re számított N 10,40 OCH3 7,68 C~ 8,78 talált N 10,48 QCH3 7,3:2 Cl~ 9,52 (403,9): i) 5H(3-dimetil:aminopropil)-5,6J dihidro-dibenz-[b,e]~azepin-6,ll-'dion-ll-oximból (amelyet az 5.a) példa szerint állítunk elő) kiindulva az 5--(3-dim.etilamino-propil)-ill-!(3-di:metilamino-propoximino)-5,6-dihidro-dibenz-,[b,e]-azepm-6--on; forrpont0 , 2 : 226—232 C°. Elemzési eredmény C2 4H 32 iN 4 0 2 -re (408,6): számított C 70,54 H 7,90 N 13,71 talált C 70,09 H 7,66 N 13,91 k) 2-kló,r-5,!6-dihidro-dibenz-[b,e]-azepin-6,ll^dion-11-oximból kiindulva a 2-klóir-ill^(2-moríolino-etoximino)-i5,6-dihidro-dibenz--[b,e]-íazepin-6-on, a hidroklorid olvadáspontja 2172—274 C° (bomlás). Elemzési eredmény C20 H 20 ClN 3 O 3 • HCl-re (42:2,3) : számított N 9,95 Cl~ 8,3,9 Cl összes 16,78 talált N 9,81 Cr 8,17 Cl összes 15,06 2. példa: 11,9 g (0,05 mól) 5,6-dihidro-dibenz-[b,e]-azepin^6,ll-dion-ll-oximot, 1,3,8 g i(0,l mól) vízmentes hamuzsírt és 13,6 g (0,1 mól) 2-dietilaminoetilkloridot 200 cm3 acetonban éjjelen át keverés közben visszafolyató hűtő alatt forralunk. Hűtés után leszívatjuk, a szűrletet vákuumban bepároljuk, a maradékot vízzel elegyítjük, és a vízoldhatatlan, olajszerű anyagot éterrel felvesszük. Az éteres fázist elválasztjuk, vízzel még egyszer mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk és bepároljuk. A nyers 5,,6-dihidro-5-,(2f -dietü-5 ami,noetil)-ll-,(2-dietilaminoetoximino)-dibenz-[b,e]-azepin^6-ont vákuumban kétszer ledesztilláljuk. Forrpont = 238—242 C°. Elemzési eredmény C26 H 36 N 4 0 2 -re (436,6): 10 számított N 12,83 talált N 1,2,70 A 2. példa szerinti eljárással 0,05 mól oximra 0,2 mól káliumkarbonátot és 0,2 mól alkilező-15 szert használva még az alábbi vegyületeket állítottuk elő. a) S-^-dimetilamino-etil)-! l-,(2-dimetilamino-etoximino)-í5,6-dihidro-di:benz-[b,e]-azepin-i6-on, 2o forrpont0 , 25 = 2l2í2—22i6 C°. Elemzési eredmény C22 H 28 ,N4(02-re (380,5): számított C 69,44 H 7,42 N 14,73 talált C 69,64 H 7,39 N 14,38 25 b) 5-<3-dimetilamino-propil)^lil-!(3-dimetil.ami-no-propoximino) -5,6- dihid,ro-difoenz-i[b, e] -az epin-6-on, for,rpont0 , 2 = 232—236 C°, azonos az l.i) példa szerint előállított vegyülettel. Elemzési eredmény C24 H 32 N 4 0 2 -re (408,6): számított C 70,54 H 7,90 N 13,71 talált C 70,47 H 7,49 N 13,40 j5 3. példa: 2,3 g (0,1 grammatom) nátriumot 100 cm3 abszolút etanolban feloldunk, hozzáadunk 2,3,8 g (0,1 mól) 5,6-dihidro-dibenz-^tb,e]-iaz.epin^6,ll-dion-11-oximot, addig melegítjük, amíg minden teljesen fel nem oldódik és az etanolt vákuumban lepároljuk. A maradékhoz 100 cm3 abszolút benzolt adunk és ledesztilláljuk. A maradékot 150 cm3 dimetilformamidban feloldjuk, az oldatot 10 C°-ra hűtjük. Ezután 14 g (0,15 mól) metil-(2:-kl.óretil)-amint csepegtetünk hozzá, amit jeges hűtés közben a hidrokloridból káliumkarbonáttal tettünk szabaddá és szűrtünk, a reakcióelegyet keverés közben hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni és még egy órán át 100 C°on melegítjük. A dimetilformamidot vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot vízzel és éterrel Összekeverjük, az éteres fázist elválasztjuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradókot tisztítás céljából n-sósavban feloldjuk, az átalakulatlan kiindulási anyagot kiszűrjük és a szűrletből n-nátriumhidroxid hozzáadásával lecsapjuk a 11--(2^metilamino-etoximino)-5,: 6-'di,hidro-,dibenz-,[b,e]-azepin^6-o,n-t. A hidrokloridot acetonban éteres sósavval állítjuk elő, olvadáspont 237—239 C° (bomlás). Elemzési eredmények C17 H n N 3 0 2 • HCl-re (3,31,8): számított N 1:2,66 Cl- 10,69 65 talált N 12,20 Cl- 10,79 40 45 50 55 60
