155173. lajstromszámú szabadalom • Eljárás perklóretilén előállítására 1,1,2,2,tetraklóretán klorolízisével

MAGYAB NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGALATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1967. IV. 22. Közzététel napja: 1968. IV. 30. Megjelent: 1969. VI. 10. (BU—431) 155173 Szabadalmi osztály: 12 o 19—22 Nemzetközi osztály: C 07 c2 Decimái osztályozás: Feltalálók: Bánki Péter vegyészmérnök, 70%, Dr. Hegedűs István kutatóvegyész, 15%, Scheiiber Gábor kutatóvegyész, 10%, Csernátond Lajosné oki. vegyész, 5%, Budapest Tulajdonos: Budapesti Vegyiművek, Budapest Eljárás perklóretilén előállítására l^^^-tetraklóretán klorolízisével y A találmány tárgya perklóretilén előállítására 1,1,2,2-tetraklóretán klorolízisével. Ismeretes, hogy a perklóretilén egyike a legkorszerűbb és leginkább használt száraz vegytisztító és zsírtalanító oldószereknek. A száraz vegytisztítás valamint a fémek zsírtalanítása területéről a széntetrakloridot és a triklóretilént világviszonylatban szinte teljesen kiszorította, mivel ezekkel ellentétben az acetát-selymet és egyéb műszálakat nem duzzasztja, a fémekre kevésbé korrozív, mérgező hatása pedig gyakorlatilag alig van. Az eddig ismert eljárások egy része kifejezetten más termékek, pl. széntetraklorid, triklóretilén, hexaklóretán mellett állít elő perklóretilént, másik részüknél a szintézis során melléktermékek keletkeznek. Ismeretes, hogy az 1,'1,2,,2-tetraklóretánból (a továbbiakban tetraklóretán) klórgáz jelenlétében, emelt hőmérsékleten, katalizátor alkalmazásával, tekintélyes mennyiségű egyéb klórozott szénhidrogén mellett perklóretilén keletkezik. A melléktermékek képződése egyrészt a perklóretilén kitermelését csökkenti, másrészt a melléktermékek mint nehezen illő, bűzös és toxikus anyagok, a feldolgozásnál nehézségeket okoznak. Az. ilyen anyagokat tartalmazó perklóretilén . feldolgozására az 1362 505 és 10 15 20 25 ?.0 1 331412 sz. francia szabadalmi leírások vonatkoznak. A tetraklóretán klór jelenlétében, emelt hőmérsékleten az alábbi reakcióvázlat szerint alakul perklóretilenné: CloHC-^CHCl,^?—-» C1HC = Cd +C!2 -CI2HC-JGCL — (1) •HCl (2) L^L>\«' Owl* (3) +C12

{4) Ol $~s—L^O 1 o -Cl2

(5) A 468 921 és 793 105 sz. angol szabadalmi leírásokból ismeretes, hogy a perklóretilén előállítása során eddig alkalmazott 300—350 C° közötti hőmérsékleten az egyes részreakciók sebességének sorrendje 1>2>3>4>'5, tehát ilyen körülmények között a hexaklóretán a perklóretilén rovására feldúsul (4), 410 C° feletti hőmérsékleten pedig a reakciósebességek sorrendje 1>3>2>5>4 szerint módosul. Ilyen körülmények között egyrészt a hexaklóretán perklóretilénné való átalakulása (5) a hexaklóretán keletkezésénél (4) gyorsabb, másrészt a perklóretilénképződés reakciójának (3) sebessége á'péntaklóretanképződés reakciójának (2) sebessége elé kerül". 155173