155150. lajstromszámú szabadalom • Eljárás optikailag aktív 2-fenoxi-propionsavak előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Bejelentés napja: 1966. XII. 16. (RO—424) Franciaországi elsőbbsége: 1965. XII. 17. • Közzététel napja: 1968. III. 30. Megjelent: 1969. V. 20. 155150 Szabadalmi osztály: 12 q 14—31 Nemzetközi osztály: C 07 c3 Decimái osztályozás: Feltalálók: Metivier Jean vegyészmérnök, Sauli Michel vegyészmérnök, Párizs, Franciaország Tulajdonos: Rhone-Poulenc S.A., Párizs, Franciaország Eljárás optikailag aktív 2-fenoxi-propionsavak előállítására A találmány tárgya új eljárás az I általános képletű D-2-f enoxi-propionsavak előállítására — eb-ben a képletben X hidrogén- vagy halogénatomot vagy metilcsoportot jelent, és n 1—5 egész szám. Ismeretes, hogy az I általános képletnek megfelelő racém termékeknek, mint pl. a 2rj(2'-metil-4-iklór-ifenoxi)-propionsavnak vagy MCPP-nek [G. B. LUSH. Angew. Chem. 70, 112 (1958)], a 2H(2i,4-dMÓ!r^enoxi)-propionsavnak és a 2-(2,4,5--triklór-tfenoxi)-propionsavnak gyomirtó vagy fitohormonális tulajdonságai vannak. Hasonlóképpen ismeretes [K. V. THIMANN, Plant Growth Substances, i2il. oldal, 1951], hogy az acetonban, etanolban és kloroformban jobbraforgató 2-(2,4--dikló'r-f enoxi)-propionsavnak kétszer olyan erős a tfitohormonális hatása, mint a racémsavnak. Ezért érdekesnek látszott az említett termék optikai izomerjeinek előállítása. Eddig ezeket az optikai izomereket a racémvegyületek szétválasztásával állították elő. [S. T. COLLINS és F. E. SMITH: J. Sei. Food Agr. 3, 248 (1952) a 2-i(2,4-diklór-fenoxi)-propionsavra; M. S. SMITH, R. L. WAIN és F. WIGHTMANN: Ann. Appl. Biol. 3i9, 295 (1962) a 2^(2,4,ö-triklór-fenoxijnpropionsavra és M. MATELL: Arkiv för Kemi 6, 365 (1953) a 2H(2Hmetil-4-klór-fenoxi)-propionsavra]. Ennek a módszernek a kényelmetlensége elsősorban műszaki bonyolultságában rejlik, de hasonlóan abban is, hogy a biológiailag hatásos izomer mellett ugyanolyan mennyiségben egy biológiailag csekély hatású és ezért használhatatlan izomért is kapunk. 5 Megállapítottuk — és ez a találmányunk tárgya —, hogy az I általános képletű D-2ríenoxi-propionsavak közvetlenül előállíthatók a II képletű 2-klóir-propionsav alkálisójának [nátriums: {a\22D = +4°, (G= 10, vízben)], amelyet adott 10 esetben in situ állítunk elő — egy III általános képletű fenol alkáliszármazékával — ebben a képletben X és n jelentése azonos a fent megadottal — való kondenzációja útján. A kondenzációt magas forráspontú közömbös 15 szerves oldószer, mint például egy aromás szénhidrogén (toluol vagy xilol) jelenlétében az oldószer forráspontján hajtjuk végre. Ez a reakció annál meglepőbb, minthogy abban az esetben, ha a kondenzációt 2-klór-pro-20 pionsav-metilészterrel ![![a]22 b = —27,8°, (oldószer nélkül)] hajtjuk végre, majd hidrolizálunk, nem a D^2^fenoxi-propionsavat kapjuk, hanem a megfelelő racémsavat. 25 A 2-klóa>propionsav (II képlet) alkálisója in situ előállítható 2-iklór^propionsav-metilészterből [[a]22D = —27,8°, ((oldószer nélkül)] egy bázis (nevezetesen nátriumhidroxid) hatására 5 és 35 C° között: azonban, mint már hangsúlyoztuk. ?0 fontos hogy a propionsavészternek a sav alkáli-155150
