155149. lajstromszámú szabadalom • Eljárás poliamid-imidek előállítására
155149 7 8 csolódva: alkuén-, dioxialkilén-, cikioanilidén-, 3. példa: arilén-, —S02 —, —O—, --CO—, —CH, o o --O—Si—O—, 0==P—O—, o o o S=P—O— vagy 0=P—, O ahol az adalékelegy komponensei olyan mennyiségiben vannak jelen, hogy a reakcióelegyben egy mól izocianátcsoportra a karbonil-vegyület fél mólja esik. Poliizocianátokként célszerűen triizoeianátokat használhatunk, amelyek közül különösen előnyösnek találtuk az alábbiakat: trifenilmetán-4,4',4"-triizocianát di!feniléter-2,4,4'-triizocianát tri:fenilifoszíát-4,4',4"-triizocianát tr iif eniltiofoszfát-4,4' ,4' '-triizocianát tritfenilfoszifin-4,4',4"-oxid-triizocianát toluol-triizocianát mezitilén-triizocianát naftalin-l,3,7-triizocianát diifenil-2,i4,4'-triizocianát 3-metil-dJfenilmetán-'2,4,4'-triizocianát. Egyéb poliizoeianátokat is fel lehet használni, így pl. 4,4'-dimetil-difenilmetán-2,2',5,5'-tetraizocianátot, tetrafenil-szilikát-tetraizocianátot, poliifenilén-polimetilén-poliizocianátot és polioxi^ fenilén-poliizocianátot. A polimerizációs reakciót 50 C° és 300 C° közötti hőmérsékleteken folytatjuk le. A legjobb eredményeket 100 C° és 180 C° között kapjuk. A reakciót inert szerves oldószer jelenlétében célszerű lefolytatni, különösen amikor aromás diizocianátokat használunk. A kiindulási anyagokat oldjuk az oldószerben, majd a kapott oldatot fokozatosan melegítjük a kívánt hőmérsékletre. így oldat alakjában kapunk egy nagy molekulasúlyú terméket. E termék felhasználható oldatként, vagy pedig kicsaipással átalakítható porrá, vagy az oldószer bepárlásával hártyává. Az eljárás foganatosítására az alábbi példákat adjuk meg: 15,00 g disfenilmetán-4,4'-diizocianát, 1,50 g trifenilmetán--4,4',4"-triizocianát és 12,6'9 g trimellitinsav-monoanhidrid 150 ml N-metil-2--pirrolidonnal készített oldatát 6 órán át 'melegítjük 100 C° hőmérsékleten. így kb. 800 cP viszkozitású oldat alakjában polimert kapunk, amely szigetelőlakként, korróziógátloként stb. használható fel. 15,00 g difenilmetán-4,4'-diizocianát és 1,1 ,&2 g trimellitinsav-monoanhidrid 130 ml N-metil-2--pirrolidonnal készített oldatát 3 órán át melegítjük 160 C° hőmérsékleten. Ezután hozzáadunk 1,5 g trifenilmetán-4,4',4"-triizocianát és 1,17 g trimellitinsav-imonoainhidridet 20 ml' N-metil-2-pirrolidonban oldva, majd 2 órán át 200 C°-on folytatjuk a melegítést. Hasonlóan az előző példa termékéhez, oldat alakjában polimert kapunk. 5. példa: 10,00 g difeniléter-4,4'-diizocianát, 1,00 g trifenilmetán-4,4',4"-triizocianát és 8,17 trimellitinsavmonoanhidrid 100 ml N-m,etil-2;-pirrolidonnal készített oldatát 3 órán át melegítjük 100 C°-on. A viszkózus polimer oldatot ezután lemezre öntjük, majd a lemezt 4 óra alatt fokozatosan melegítjük 60 C°-ról 130 C°-ra 100 Hg mm vákuumban. Ezután a lemezt rendes nyomáson fokozatosan melegítjük 3 óra alatt 250 C°-ra. A kapott filmet lehúzzuk a lemezről, majd 4 órán át tovább melegítjük 2:50 C°-on. Ez a film termogravimetrikus elemzésnek alávetve (levegőben, 3 C°/perc) 400 C°-on kezd bomlani, és súlyának 10%-át 510 C°-on, 50%-át pedig 560 C°-on veszti el. 6. példa: 25,0 g 4,4'-difenilmetán-düzoeianát és 19,20 g trimellitinsav-monoanhidrid 2O0 ml N-metil-,2-pirrolidonnal készített oldatát 1 órán át melegítjük, 160 C°-on, majd hozzáadunk 2,50 g 4,4',4"-tri:fenil-tiofoszfát-triizocia)nátot és 1,55 g trimellitinsav-monoanhidridet 30 ml N-metil-2-pirrolidonban oldva. Ezt a keveréket 2 órán át 180 C°-on melegítjük. A kapott viszkózus polimer oldatot lemezre öntjük, amelyet 100 Hg mm vákuumban 4 óra alatt fokozatosan felmelegítünk 60 C°-ról 130 C°-ra. Ezután a lemezt rendes nyomáson 5 óra alatt fokozatosan felmelegítjük 250 C°-ra, majd a képződött filmet lehúzzuk a lemezről. Termogravimetriás elemzésnek alávetve (levegőn, 3 C°/perc) ez a film 400 C°-on kezd bomlani, és súlyának 10%-át 500 C°-on, 50%-át pedig 550 C°-on veszti el. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4. példa: 4
