155131. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,4-benzodioxán-származékok előállítására
155131 15 2-(p-metoxifenil)-3-etil-6- (vagy -7) -hidroximetil-1,4-benzodioxán, 2-(p-metoxifenil)-i3-n-propil-6- (vagy -7) -hidix>ximetil-l,4-benzodioxán, 2-i(p-metoxifenil)-3-n-butil-i6- (vagy -7) -hidroximetil-1,4-benzodioxán, 2-(p-metoxifenil)-3-w-amil-i6- (vagy -7) -hidroximetil-1,4-benzodioxán, 2-i(p-metoxiíienil)-6- (vagy -7) -metil-1,4-^benzodioxán, 2^(p-metoxifenil)-3-etil-6- (vagy -7) -metil-1,4--benzodioxán, 2-!(p-:metoxiifenil)-3-n-propil-<6- (vagy -7) -metil-'l ,4^benzodioxán, 2-(p-metoxifenil)-3-n-butil-6- (vagy ^7) -metil-1,4-benzodioxán, 2-í(p-,metoxifenil)-'3~n-amil-6- (vagy -7) -metil-1,4-benzodioxán, 2-i(p-metoxifenü)-3-imetil^6- (vagy -7) -metoxi-1,4-benzodioxán, 2-l (p-Jmetoxiifenil)-6- (vagy -7) -izoamiloxi-1,4-benzodioxán, 2-i(p-nietoxifenil)-3-metil-6- (vagy -7) -acetil-1,4-benzodioxán, •b) 2,08 g 2-*(p-metoxifeinil)~3-metil-6- (vagy -7) -acetü-l,4^benzodioxán, 2 g káliumhidroxid és 2 ml 85%-os hidrazinhidrát elegyét 26 ml dietilénglikolban 1 1/2 óra hosszat forraljuk vízleválasztóval felszerelt visszafolyató hűtő alatt, miközben az elegy hőmérséklete 195°-ig emelkedik. További 4 óra hosszat forralunk, majd lehűtjük, vizet adunk hozzá és a levált 2-(p-metoxifenil)-3-metil-í6- (vagy -7) -etil-1,4--benzodioxént szűréssel elkülönítjük. 9. példa: A 4. példa e) pontjában leírthoz hasonló módon állítható elő az előző példákban említett hidroxi-l^benzodioxánoknak a megfelelő savanhidridekkel való reagáltatása útján az említett vegyületek acetátjai, propionátjai, butirátjai, valerianátjai, kapronátjai, nikotinátjai és izonikotinátjai. A 4. példa f) pontjában leírthoz hasonló módon állíthatók elő ugyanezekből a kiindulóanyagokból amidoszulfonsavval való reagáltatás útján a megifelelő kénsavészterek és ezekből, nátriumhidroxidoldattal a megfelelő nátriumsók. A 4. példa g) pontjában leírthoz hasonló módon állíthatók elő ugyanezekből a kiindulóanyagokból, foszforsav^dibenzilészterkloriddal való reagáltatás és ezt követő hidrogénolízis útján a .megifelelő foszforsavészterek. A 4. példa d) pontjában leírthoz hasonló módon állíthatók elő ugyanezekből a kiindulóanyagoktoól, a megfelelő aminoalkilhalogenidekkel való reagáltatás útján e vegyületek alább felsorolt származékai: 2-dimetilaminoetiléterek, 2-dietilaminoetiléterek, 2-pirrolidmoetiléterek, Q-piperidinoetiléterek, 2-marfolinoetiléterek, 16 3-dimetilaminopropiléterek, 3-dietilaminopropiléterek, 3-pirrolidinopropiléterek, 3-piperidinopropiléterek és 3-morfolinopropiléterek. Szabadalmi igénypontok: 10 1. Eljárás az (I) általános képletű 1,4-benzodioxánszármazékok — e képletben R1 H, OH, RCH 2 , RCHOH, RICO, 1—<5 szénatomos alkoxiesoport vagy !5 — 0-H(!CH2 )„—NR'R" csoport, R2 H, OH, CH 3 , 1—5 szénatomos alkoxiesoport vagy —O—(CH2 ) n —NR'R" csoport, R3 H vagy 1—6 szénatomos alkilcsoport, 20 R 4 H, OH, OH3O vagy R 2 -vel együtt metiléndioxi-esoport, R H vagy CH3 , n 2 vagy 3, R' és R" il—3 szénatomos alkilcsoportok, vagy 25 pedig a nitrogénatommal együtt egy öt- vagy hattagú heterociklusos gyűrű, mimellett az —O—i(CH2 )„—NR'R" csoport öszszesen 4—8 szénatomot tartalmaz és adott esetben észtereik és savakkal képzett addíciós sóik j0 előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely, adott esetben „in situ" képezett (II) vagy (III) általános képletű étert — e képletben a fentebb már említett általános jelek jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, az X és Y jelek egyike egy szabad OH-csoportot, másika pedig klór-, torom- vagy jódatomot, vagy pedig egy — adott esetben funkcionálisan módosított — OH-csoportot képvisel, mimellett az R1, R 2 és/vagy R 4 csoportokban egy vagy több OH-csoport funkcionálisan módosított alakban is lehet — ciklizáló hatású szerrel kezelünk és adott esetben az így kapott (I) képletű termékben (amelyben egy vagy több OH-csoport funkcionálisan módosított alakban is lehet) szabad OH-csoportokat valamely alkilezővagy acilezőszerrel való kezelés útján alkilezünk ill. acilezünk és/vagy védett OH-csoportokat hidrolizáló és/vagy hidrogenizálószerekke] való kezelés útján felszabadítunk és/vagy egy ROO-csoportot RCHOH vagy RCH2 csoporttá redukálunk vagy hidrogénperoxiddal ill. ennek valamely származékával való kezelés útján fenolos OH-csoporttá alakítunk át és/vagy adott esetben az (I) képletű vegyületet .savval való kezelés útján valamely fiziológiai szempontból elviselhető addíciós sóvá alakítjuk át. 50 60 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy valamely (IV) általános képletű vegyületet — e képletben R1 és X jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, előnyösen azonban hidroxilcsoportot képvisel — egy (V) általános képletű vegyülettel — e képletben R2, R 3 , R 4 és Y jejö jentése megegyezik a fenti meghatározás sze-8
