155105. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves bőrvegyületek előállítására
155105 II. (táblázat Példa: 2. 3. 4. 5. 6. bórsavészter képlete B(OGH3 )3 B(OCH3)3 B(OC2 H 5 )3 B<OC2 H 5 ) 3 B<OC2 H 5 )3 mennyisége g. 8,(65 8,(65 7,3 12,3 7,3 (mól 0,0835 0,0835 0,05 0,0885 0,05 B2O3 (mennyisége g. 5,(8 5,8 6,9 5,8 6,9 mól 0,0835 0,(0835 0,1 0,0835 0,1 etiléter mennyisége |g. 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 'mól 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 alfcillhalogenid képlete C2 H 5 B(r C2 H 5 C1 QjHsBr C2 H 5 Br C2 ,H 5 Br mennyisége g 81,(8 48,5 81,8 81,8 48,5 mól 0,75 0,76 0,75 0,75 0,75 BR3 hozama, % 70 73 72 78 82 A fenti példák összehasonlítása alapján láthatjuk, hogy a felhasznált alkilhalogenid és a bázisos észter természetétől függően befolyásolható a BR3 általános képletű termék hozama. 7. példa: Egy keverővel, hőmérővel, visszafolyató hűtővel, a gáz alakú bórtrifluorid bevezetésére szolgáló csővel és csepegtetőtölcsérrel felszerelt 500 ml lombikba 200 ml dietilbenzolt, 18 g (0,075 mól) fém-magnézium forgácsot és 11,2 g (0,15 mól) dietilétert viszünk be. A reakcióelegy keverését megindítottuk, az elegyet 100—120 C° hőmérsékletre hevítettük és ekkor lassan belecsepegtettünk 81,8 g etilforomidot és egyidejűleg 17 g gáz alakú bórtrifluoridot vezettünk be az elegybe. Ezeknek az anyagoknak a hozzáadását kb. 3 óra alatt folytattuk le, olyan sebességgel, hogy a reakcióelegy hőmérséklete állandóan 100 C° és 110 C° között maradjon. A képződött trietilibórt desztilMeió útján nyertük ki a reakcióelegyből; az elméleti hozam 66%-ának megfelelő mennyiségben kaptuk ezt a terméket. Összehasonlító példa: Az összehasonlító kísérletet a 3. példában leírthoz hasonló módon folytatjuk le, ebben az esetben azonban a reakciót két lépésben folytattuk le, olymódon, hogy a Grignard-reagenst külön elkészítettük és azután ezzel reagáltattuk a metilborátot. Ebből a célból 18 g (0,75 mól) fém-magnézium forgácsot 200 ml dietilbenzolban szuszpendál•jtunk, aktiválás céljából 1 ml etiljodidot adtunk 30 35 40 45 50 55 60 hozzá, majd 5,6 g (0,075 mól) dietilétert adtunk a szuszpenzióhoz. Az elegyet 100 C° hőmérsékletre hevítettük, majd kb. 3 óra alatt hozzácsepegtetjük az etilkloridot. A kiindulóanyagként alkalmazott magnézium súlyára számítva 22%-os hozammal kaptuk az etilmagnéziumkloridot. Ahhoz, hogy ugyanilyen körülmények között és ugyanilyen reagáló anyagokkal 70%-os hozammal kapjunk etilmagnéziumkloridot, zárt edényben, 5—6 atm. nyomás alatt, keverés közben kellett volna a reakciót lefolytatni. A fenti módon előállított Grignard-reagenst 26 g metilhoráttal — B(OCH3 ) 3 — reagáltattuk és így 18%~os hozammal kaptuk a trietilbórt; ezzel szemben a 3. példában leírt eljárásmód szerint 58%-os hozammal jutottunk ugyanehhez a termékhez. 8—11. példa: Az 1. példában leírthoz hasonló körülmények között dolgoztunk az alábbi III. táblázatban megadott anyagmennyiségekkel. A kapott eredményeket is a III. táblázatban foglaltuk össze. (RX típusú halogénezett szénhidrogénként az egyes példákban az alábbi vegyületeket alkalmaztuk : 14. példa: (A) = fenilbromid C6 H 5 Br 15. példa: 65 (B ) = n-butilbromid C 4 H 9 Br 1
