155097. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tere-, valamint izotálsav és alifás dikarbonsavak finomszemcsés keverék-poliamidjainak előállítására
155097 5 6 A megadott olvadási tartományokat fűthető asztali mikroszkóp alatt figyeltük meg. 1. példa: Keverővel, vízerválasztóval, csepegtető tölcsérrel és hőmérővel ellátott 1 literes háromnyakú lombikban 7,3 g (0,05 mól) adipinsavat, 40,0 g (0,2 mól) dodekametiléndiamint és 300,0 ml dietiibenzolt melegítés közben összekeverünk. A szuszpenzióban rosszul kristályosodó só képződik. Az elegyet alapos keverés közben gyorsan forrásig melegítjük. Az amidálási reakció vízlehasadás közben 150 C°-on lejátszódik. A felszabaduló vizet 180 C°-on a dietilbenzol gőzeivel gyorsan elvezetjük és vízfelfogó (vízcsapda) segítségével elválasztjuk. A víz nagy részét 1 óra alatt elkülönítjük. A vízelválasztót ezután vízzel hűtött átfolyóicsőre cseréljük, melybe vízmentes káliumkarbonáttal töltött Soxleth-tokot helyezünk. A kondenzált dietilbenzolgőzöket további egy órán keresztül a szárító-tokon átvezetjük és a reakciód-lombikba visszavisszük. Az amidálás folyamán időnként enyhén zavaros oldat képződik. Az oldatot alapos keverés közben 150 C°-ra hagyjuk hűlni és 30 perc alatt 47,7 g (0,15 mól) difenilészterelegy (70°/0 , tereftálsavból és 30%, izoftálsavból) 100 ml dietilbenzollal képezett oldatát csepegtetjük hozzá. A keverékpolimer-por azonnal kiválik. Az elegyet a kondenzáció teljessé tétele céljából további 3 órán át forrási hőmérsékleten utókeverjük. Az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük, a finomszemcsés poliamidot leszívatjuk, metanollal mossuk és szárítjuk. Az illékony anyagok utolsó tapadó nyomait vákuumban 190 C°-on történő hevítéssel távolítjuk el. Fajlagos viszkozitási száma: 1,95. Olvadási tartomány: 2:35—250 C°. 2. példa: A kondenzációt az 1. példában ismertetett berendezésben végezzük el. 9,4 g (0,05 mól) azelainsavat 31,6 g (0,2 mól) nonametiléndiaminnal 300,0 ml dodecilbenzol és 30,0 ,ml benzol elegyeben alapos keverés közben 160 C°Hra melegítünk. A benzol ezen a hőmérsékleten a vízelválasztón keresztül erős visszafolyas mellett forr. A kondenzált benzolt kb. 1,5 ml víz elválasztása után — az 1. példában ismertetett módon — szárító tokon keresztül a lombikba visszavezetjük. 3 óra elteltével zavaros oldat képződik, melybe 47,7 g (0,15 mól) 70'% tereftálsavból és 30% izoftálsavból készített dif enilészter-eiegy 100 ml dodecilbenzollal képezett, felmelegített oldatát csepegtetjük.. A poralakú poliamid azonnal kiválik, A szuszpenziót ezután 3 órán keresztül 190 C°-on utókondenzáljuk. E hőmérsékletet könynyen beállíthatjuk oly módon, hogy állandó forralás közben éppen annyi benzolt veszünk le, hogy a fenékhőmérséklet 190 C°-ra emelkedjék, A poliamidpor izolálását és tisztítását az 1. példában leírt módon végezzük el. Fajlagos viszkozitási szám: 3,71. Olvadási tartomány: 253—^265 C°. 3. példa: 9,2 g (0,04 mól) dekándikarbonsavat 31,6 g (0,2 mól) nonametiléndiaminnal 300,0 ml dietilbenzolban az 1. példában leírt körülmények között reagáltatunk. A képződött amidaminhoz 50,88 g (0,16 mól) difemltereftalát 100 ml dietilbenzollal képezett forró oldatát csepegtetjük. A kiváló keverék poliamidport további 3 órán át autoklávban 230 C°-on utókondenzáljuk. A poliamidot az 1. példában leírt módon izoláljuk és utókezeljük. Fajlagos viszkozitási szám: 2,08. Olvadási tartomány: 260—270 C°. 4. példa: 50 mól% dekándikarbonsavat nonametiléndiaminnal dietilbenzolban a 3. példában leírt módon reagáltatunk és 50 :mól:% difeniltereftaláttal polikondenzálunk. Az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazása mellettt történő forralás közben 3 órán át kondenzáljuk. Fajlagos viszkozitási szám: 1,55. Olvadási tartomány: 220—235 C°. 5. példa: 2,52: g (0,02 mól) oxálsavat és 9,20 g (0,04, mól) dekándikarbonsavat 40,0 g (0,2 mól) dodekametiléndiaminnal 300,00 ml dietilbenzolban az 1. példában ismertetett módon forrási hőmérsékleten imidaminná alakítunk, majd, 44,5 g (0,14 mól) dif eniltereftaláttal polikondenzálunk. Fajlagos viszkozitási szám: 1,15. Olvadási tartomány: 245—255 C°. 6. példa: 12,2 g dimér-zsírsavat (savszám: 184; 0,02 mól) 23,2 g (0,2 mól) hexametiléndiaminnal 300,0 ml dietilbenzolban az 1. példában leírt módon amidálunk. Sárga színű, átlátszó oldat képződik. Az oldathoz 80 C°-on 57,24 g (0,18 mól) difenilészter-elegy (40% tereftálsavból és 60% izoftálsavból készítve) 100,0 ml dietilbenzollal képezett oldatát csepegtetjük. A poralakú .keverékpolimer kiválik. A szuszpenziót erős keverés közben 3 órán át 180 C°-on utókondenzáljuk. Minthogy a kapott poliamid részben térhálós, a fajlagos viszkozitási szám nem határozható meg. A termék polikondenzátum-jellegét a por-minta felolvasztása igazolja; sötétsárga, nagyon nyúlós terméket kapunk. Lágyulási tartománya: 220—235 C°. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 I
