155056. lajstromszámú szabadalom • Eljárás laktámok folytonos előállítására
155056 módon, körfolyamatban bevezetett ammóniumszulfátoldattal, amellyel a laktáim leválasztása megkönnyíthető, elkeverjük és vizes ammóniával semlegesítjük. A nyers dodiefcalaktám/ /laiklododekanon-keverélket mossuk és desztil- 5 láljulk. A desztillálás eredményeiképpen 154 C° olvadáspontú dodekalaktámöt nyerünk, a hozam a bevitt ciklododekanonoximra számítva 95%. összehasonlító kísérletben hasonló termák- jo mennyiséget, súlyarányokat és tartózkodási (reagál taitási) időt alkalmazunk, a reakciót azonban klasszikus kivitelű berendezésiben oxim és oleum résziéire átfolyó keverő beiktatása nélkül végezzük. (A technika állásának 15 megfelelő, átrendeződési reakció lefolytatásaira használt keverős berendezés 80 1 belmáretű, szárnyas keverőjének fordulatszáma maximum 1750 foirdulatszáim/pere, a szokásos keverő szerkezettel van felszerelve, az oximot és oleumot 20 vezetékeken adagoljuk a berendezésibe, a termék körfolyamat külső elrendezésű és hűtőivel van ellátva és a reakció teljes lefolytatására párhuzamosan kapcsolt nívóedényekelt használunk). A dodekalaktám hozama ebiben az eset- „5 ben, a beviíí aiklododekanonox&mira számítva 88%-os elméiéi. Az átrendeződési reakció során nyert termék feldolgozása a benne levő melléktermékek mennyisége folytán jelentős nehézséget okoz. A kinyert dodekalaktám ol- ., vadáspontja csupán 152—153 C°. 4. példa: S5 40 A cikioihexanonoxim átrendeződését a 3. példa szerinti módon az 1. ábrának mogíslclő berendezésben végezzük. Az óránkénti beadagolt mennyiség 44 1 oifeloihexanonoxini (víztartalma ,3,6%) és 32 1 oleum '(2:6% SO,-,). A tartózkodási idő 1 óra. A kántrioxidra számított felesleg az átrendeződési reakciöterméklben 5,7 %. Az oxim beadagolásra használt fúvókiák 6 datraíb, egyedként 0,'6 mm átmérőjű nyílással vannak ellátva. A keringtető szivattyú óránként kb. 5 m3 termeiket szállít. A semlegesí- 45 tés után oxitmmentes laktiámolajat kapunk, amelynek .mklohexanom-tartalma 0,04%. A benzollal extrahált termék, vagyis 1 aktáim peirmanganált száma háromszoros és illékony bázistairtialma pedig kb. a fele annak a tar- 50 méknek, amelyet klasszikus kivitelű, vagyis keverő berendezésiben lefolytatott reakcióival, egyébként azonos nyers-kaprolalktám feldolgozással nyerhetünk. 55 5. példa: Az átrendeződési reakció körfolyamataiban 16,15 kg foszífarsavból (10% P2 0 5 ), 15 kg dodekalaktámlból és 10 kg ciiiklododekanonból álló kiinduló elegyet adagolunk. A •reakciót a 2. ábra szerinti berendezésben végezzük és a 4' hőikicserélő segítségével a fenti elegyet 120 C°-ra felmelegítjük. A hőmérséklet elérése után óránként 29,7 kg foszforsavat (10% P2O5--tartalmú) és 27 kg ciklododekianonoxknibol, valamint 18 kg ciklododeíkánibói álló, összesen 45 kg súlyú keveréket adagolunk. Az oxdm-foszforsav aránya 1 : 1,1 súlyrész, a reakcióhőmérséklet 3' és 4' közötti 122. C°, 4' után pedig 118—120 C°. A termék tartózkodási ideje klb. 60 perc. A többi reakciókörülmény a 3. példa szerintiekkel megegyezik. Az átrendeződési reakció során nyert termék semlegesítését vizes ammóniával, 45—50 %-o s ammóniumShidr ogé ni oszf át-old at f elihasz -nálásával 5,5 piH-értéken végezzük. A vizes fázisból kiülepedő dodekalakitám/ ^ciklododekanon-lkeveiréket ismételt, 95 C°-on ömledékfázislban végzett vizes mosás után csökkentett nyomáson desztilláljuk, amikoris a bevitt ci&lododekanonoximra számítva 98,5 %-os elméleti mennyiségű dodekalaktámot, valamint az oldószerként használt ciklododekanonra, illetve ennek bevitt (mennyiségére számítva 96.'8% dodekalaktámot nyerünk. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás laktárnok folytonos előállítására, ciklusos ketoximek kénsav és/vagy oleum vagy foszforsav jelen lét élben végzett Beckmaíin-átrendezedáse útján, azzal jellemezve, hogy az oximot és savat fúvókákon keresztül, egy-egy átfolyó keverő, beiktatásával adagoljuk a körfolyamatba, mimellett az oxim és sav fúvófeákiból való kilépési sebességét legalább a körfolyamat áramlási sefoességének kétszeresére állítjuk be és a szivattyú segítségéval körfolyamatban tartott óránkénti termék térfogiat és az óránként bevezetett oxim térfogatának arányát 50 : 1—150 : 1 értékre szabályozzuk. :2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy az átrendeződésnél reakciókomponensként 5—15 szénatomot tartalmazó ciklusos ketoximeket használunk. 3. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a fúvókéklból való kilépési sebességet 3—15 m/imp értíékre szabályozzuk. 4. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a körfolyanra tiban tartott termékmennyiség .oxiim->mennyiséghez való arányát kb. 100 : 1 arányiártékre szabályozzuk. 3 rajz, 3 ábra A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6807777. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 4
